目 录

第一章 总论

第二章 糖和苷

第三章 苯丙素类化合物

第四章 醌类化合物

第五章 黄酮类化合物

第六章 萜类与挥发油

第七章 三萜及其苷类

第八章 甾体及其苷类

第九章 生物碱

第十章 海洋药物

第十一章 天然产物的研究开发

第一章 参考答案

第二章 参考答案

第三章 参考答案

第四章 参考答案

第五章 参考答案

第六章 参考答案

第七章 参考答案

第八章 参考答案

第九章 参考答案

第十章 参考答案

第十一章 参考答案

第一章 总论

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。）

1．两相溶剂萃取法的原理是利用混合物中各成分在两相溶剂中的（ B ）

A. 比重不同B. 分配系数不同 C. 分离系数不同D. 萃取常数不同 E. 介电常数不同

2．原理为氢键吸附的色谱是（ C ）

A. 离子交换色谱B. 凝胶滤过色谱C. 聚酰胺色谱D. 硅胶色谱E. 氧化铝色谱

3．分馏法分离适用于（ D ）

A. 极性大成分 B. 极性小成分 C. 升华性成分D. 挥发性成分 E. 内脂类成分

4．聚酰胺薄层色谱，下列展开剂中展开能力最强的是（D ）

A. 30%乙醇 B. 无水乙醇 C. 70%乙醇D. 丙酮 E. 水

5．可将天然药物水提液中的亲水性成分萃取出来的溶剂是（ D ）

A. 乙醚 B. 醋酸乙脂 C. 丙酮 D. 正丁醇 E. 乙醇

6．红外光谱的单位是（ A ）

A. cm-1 B. nm C. m/z D. mm E. δ

7．在水液中不能被乙醇沉淀的是（ E ）

A. 蛋白质 B. 多肽 C. 多糖 D. 酶 E. 鞣质

8．下列各组溶剂，按极性大小排列，正确的是（ B ）

A. 水＞丙酮＞甲醇 B. 乙醇＞醋酸乙脂＞乙醚 C. 乙醇＞甲醇＞醋酸乙脂

D. 丙酮＞乙醇＞甲醇 E. 苯＞乙醚＞甲醇

9. 与判断化合物纯度无关的是（ C ）

A. 熔点的测定 B. 观察结晶的晶形C. 闻气味D. 测定旋光度 E. 选两种以上色谱条件进行检测

10. 不属亲脂性有机溶剂的是（ D ）

A. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚

11. 从天然药物中提取对热不稳定的成分宜选用（ C ）

A. 回流提取法 B. 煎煮法 C. 渗漉法 D. 连续回流法 E. 蒸馏法

12. 红外光谱的缩写符号是（ B ）

A. UV B. IR C. MS D. NMR E. HI-MS

13. 下列类型基团极性最大的是（ E )

A. 醛基 B. 酮基 C. 酯基 D. 甲氧基 E. 醇羟基

14．采用溶剂极性递增的方法进行活性成分提取，下列溶剂排列顺序正确的是（ B）

A．C6H6、CHCl3、Me2CO、AcOEt、EtOH、H2O

B．C6H6、CHCl3、AcOEt 、Me2CO、EtOH、H2O

C．H2O、AcOEt、EtOH、Me2CO、CHCl3、C6H6

D．CHCl3、AcOEt、C6H6、Me2CO、EtOH、H2O

E．H2O、AcOEt、Me2CO、EtOH、 C6H6、CHCl3

15．一般情况下，认为是无效成分或杂质的是（B ）

A. 生物碱 B. 叶绿素 C. 鞣质 D. 黄酮 E. 皂苷

16．影响提取效率最主要因素是（ B）

A. 药材粉碎度 B. 温度 C. 时间 D. 细胞内外浓度差 E. 药材干湿度

17．采用液-液萃取法分离化合物的原则是（ B）

A. 两相溶剂互溶B. 两相溶剂互不溶 C.两相溶剂极性相同D. 两相溶剂极性不同 E. 两相溶剂亲脂性有差异

18．硅胶吸附柱色谱常用的洗脱方式是（ B）

A．洗脱剂无变化 B．极性梯度洗脱 C．碱性梯度洗脱D．酸性梯度洗脱 E．洗脱剂的极性由大到小变化

19．结构式测定一般不用下列哪种方法（ C ）

A．紫外光谱 B．红外光谱 C．可见光谱 D．核磁共振光谱 E．质谱

20．用核磁共振氢谱确定化合物结构不能给出的信息是（A ）

A．碳的数目 B．氢的数目 C．氢的位置D．氢的化学位移 E．氢的偶合常数

21．乙醇不能提取出的成分类型是（D ）

A．生物碱 B．苷 C．苷元 D．多糖 E．鞣质

22．原理为分子筛的色谱是（ B）

A．离子交换色谱 B．凝胶过滤色谱 C．聚酰胺色谱 D．硅胶色谱 E．氧化铝色谱

23．可用于确定分子量的波谱是（ C ）

A．氢谱 B．紫外光谱 C．质谱 D．红外光谱 E．碳谱

（二）多项选择题

1．加入另一种溶剂改变溶液极性，使部分物质沉淀分离的方法有（ ABD ）

A．水提醇沉法 B．醇提水沉法 C．酸提碱沉法 D．醇提醚沉法 E．明胶沉淀法

2．调节溶液的pH改变分子的存在状态影响溶解度而实现分离的方法 BCE

A．醇提水沉法B．酸提碱沉法C．碱提酸沉法 D．醇提丙酮沉法 E．等电点沉淀法

3．下列溶剂极性由强到弱顺序正确的是（ BDE ）

A．乙醚＞水＞甲醇 B．水＞乙醇＞乙酸乙酯 C．水＞石油醚＞丙酮

D．甲醇＞氯仿＞石油醚 E．水＞正丁醇＞氯仿

4．用于天然药物化学成分的分离和精制的方法包括（ ACE ）

A．聚酰胺色谱 B．红外光谱 C．硅胶色谱D．质谱 E．葡聚糖凝胶色谱

5．天然药物化学成分的分离方法有（ ABD ）

A．重结晶法 B．高效液相色谱法 C．水蒸气蒸馏法 D．离子交换树脂法 E．核磁共振光谱法

6．应用两相溶剂萃取法对物质进行分离，要求（ BC ）

A．两种溶剂可任意互溶B．两种溶剂不能任意互溶C．物质在两相溶剂中的分配系数不同

D．加入一种溶剂可使物质沉淀析出E．温度不同物质的溶解度发生改变

7．用正相柱色谱法分离天然药物化学成分时（ BD ）

A．只适于分离水溶性成分B．适于分离极性较大成分如苷类等C．适于分离脂溶性化合物如油脂、高级脂肪酸等

D．极性小的成分先洗脱出柱E．极性大的成分先洗脱出柱

8. 液-液分配柱色谱用的载体主要有（ACE

A. 硅胶 B. 聚酰胺 C. 硅藻土 D. 活性炭 E. 纤维素粉

9. 下列有关硅胶的论述，正确的是（ ABDE ）

A. 与物质的吸附属于物理吸附 B. 对极性物质具有较强吸附力

C. 对非极性物质具有较强吸附力D. 一般显酸 E. 含水量越多，吸附力越小

10．对天然药物的化学成分进行聚酰胺色谱分离是（ ADE ）

A．通过聚酰胺与化合物形成氢键缔合产生吸附 B．水的洗脱能力最强C．丙酮的洗脱能力比甲醇弱

D．可用于植物粗提取物的脱鞣质处理E．特别适宜于分离黄酮类化合物

11. 透析法适用于分离（BE ）

A. 酚酸与羧酸 B. 多糖与单糖 C. 油脂与蜡D. 挥发油与油脂 E. 氨基酸与多肽

12. 凝胶过滤法适宜分离（ ACD

A. 多肽 B. 氨基酸 C. 蛋白质 D. 多糖 E. 皂苷

13. 离子交换树脂法适宜分离（ ABCD ）

A. 肽类 B. 氨基酸 C. 生物碱 D. 有机酸 E. 黄酮

14. 大孔吸附树脂的分离原理包括（ ABD ）

A. 氢键吸附 B. 范德华引力 C. 化学吸附D. 分子筛性 E. 分配系数差异

15．大孔吸附树脂（ ACE ）

A．是吸附性和分子筛性原理相结合的分离材料B．以乙醇湿法装柱后可直接使用

C．可用于苷类成分和糖类成分的分离D．洗脱液可选用丙酮和氯仿等

E．可选用不同的洗脱液或不同浓度的同一溶剂洗脱

16. 提取分离天然药物有效成分时不需加热的方法是（BDE

A. 回流法 B. 渗漉法 C. 升华法D. 透析法 E. 盐析法

17．判断结晶物的纯度包括（ ABCDE ）

A. 晶形B. 色泽 C. 熔点和熔距 D. 在多种展开剂系统中检定只有一个斑点E. 是前面四项均需要的

18. 检查化合物纯度的方法有（ ABCDE ）

A. 熔点测定B. 薄层色谱法 C. 纸色谱法D. 气相色谱法 E. 高效液相色谱法

19. 分子式的测定可采用下列方法（ ACD ）

A．元素定量分析配合分子量测定 B．Klyne经验公式计算C．同位素峰度比法 D．高分辨质谱法E．13C-NMR法

20．天然药物化学成分结构研究采用的主要方法有（ BDE）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．高效液相色谱法 B．质谱法 C．气相色谱法 D．紫外光谱法 E．核磁共振法

21．测定和确定化合物结构的方法包括（ ABE ）

A．确定单体 B．物理常数测定 C．确定极性大小 D．测定荧光性质和溶解性 E．解析各种光谱

22. 目前可用于确定化合物分子式的方法有（ ABC ）

A. 元素定量分析配合分子量测定 B. 同位素峰位法C. HI-MS法 D. EI-MS法E. CI-MS法

23. MS在化合物分子结构测定中的应用是（ACD ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 测定分子量B. 确定官能团 C. 推算分子式D. 推测结构式 E. 推断分子构象

24．质谱（MS）可提供的结构信息有（ ABD ）

A．确定分子量B．求算分子式 C．区别芳环取代D．根据裂解的碎片峰推测结构E．提供分子中氢的类型、数目

25．各种质谱方法中，依据其离子源不同可分为（ ADE

A．电子轰击电离 B．加热电离C．酸碱电离 D．场解析电离 E．快速原子轰击电离

26．氢核磁共振谱（1H-NMR）在分子结构测定中的应用是（ BC ）

A．确定分子量B．提供分子中氢的类型、数目 C．推断分子中氢的相邻原子或原子团的信息

D．判断是否存在共轭体系 E．通过加人诊断试剂推断取代基类型、数目等

27．天然药物化学的研究内容主要包括天然药物中化学成分的（ ACE ）

A．结构类型 B．性质与剂型的关系C．提取分离方法 D．活性筛选 E．结构鉴定

二、名词解释

1. pH梯度萃取法：是指在分离过程中，逐渐改变溶剂的pH酸碱度来萃取有效成分或去除杂质的方法。

2. 有效成分：有效成分是指经药理和临床筛选具有生物活性的单体化合物，能用结构式表示，并具一定物理常数。

3．盐析法：在水提取液中加入无机盐（如氯化钠）达到一定浓度时，使水溶性较小的成分沉淀析出，而与水溶性较大的成分分离的方法。

4. 有效部位：有效成分的群体物质。

5．渗漉法：将药材粗粉用适当溶剂湿润膨胀后（多用乙醇），装入渗漉筒中从上边添加溶剂，从下口收集流出液的方法。

三、填空题

1．天然药物化学成分的分离主要依据分配系数差异、溶解度差异、酸碱度差异、分子量差异、极性差异等，根据上述差异主要采用的方法有： 、 、

、 、 等。两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂提取法中溶剂的选择主要依据 ， ， 。三方面来考虑。

3． 对于大分子化合物如多肽、蛋白质、多糖等常用 色谱进行分离，除去中药水提取液中的无机盐小分子杂质，宜采用 方法。

4．常用的沉淀法有 、 和 等。

5．天然药物成分在溶剂中的溶解度直接与溶剂的 有关，溶剂可分为 、 和 三种。

6．天然药物化学成分的提取方法有： ， 和 。

7．化合物的极性常以 介电常数 表示。其一般规律是： 介电常数大 ， 极性强 ；

介电常数小 ， 极性小 。

8．溶剂提取法提取天然药物化学成分的操作方法有： 、 、 、 和

等。

9．两相溶剂萃取法是利用混合物中各成分在两相互不混溶的溶剂中 的差异来达到分离的；化合物的 差异越 ，分离效果越 。

10．乙醇沉淀法加入的乙醇含量达 80 以上时，可使 、 、 和 等物质从溶液中析出。

11．铅盐沉淀法常选用的沉淀试剂是 和 ；前者可沉淀 ，后者可沉淀 。

12．吸附色谱法常选用的吸附剂有 、 、 和 等。

13．聚酰胺吸附色谱法的原理为 ，适用于分离 、 、和 等化合物。

1．两相溶剂萃取法，沉淀法，pH梯度萃取法，凝胶色谱法，硅胶色谱法或氧化铝色谱法。

2．溶剂的极性，被分离成分的性质，共存的其它成分的性质。

3. 凝胶，透析法。

4. 试剂沉淀法，酸碱沉淀法，铅盐沉淀法。

5．极性，水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂。

6. 溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法。

7．介电常数，介电常数大，极性强，介电常数小，极性弱。

8. 浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法，连续回流提取法。

9. 分配系数，分配系数，大，好。

10．80%以上；淀粉、蛋白质、粘液质、树胶

11.中性醋酸铅，碱式醋酸铅，酸性成分及邻二酚羟基的酚酸，中性成分及部分弱碱性成分

12.硅胶，氧化铝，活性炭，硅藻土等。

13.氢键吸附，酚类，羧酸类，醌类。

四、问答题

1．天然药物有效成分提取方法有几种？采用这些方法提取的依据是什么？

2．常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？

3．溶剂分几类？溶剂极性与ε值关系？

4．溶剂提取的方法有哪些？它们都适合哪些溶剂的提取？

5．两相溶剂萃取法是根据什么原理进行？在实际工作中如何选择溶剂？

6．萃取操作时要注意哪些问题？

7．萃取操作中若已发生乳化，应如何处理？

8．色谱法的基本原理是什么？

9．凝胶色谱原理是什么？

10．如何判断天然药物化学成分的纯度？

11．简述确定化合物分子量、分子式的方法。

12．在研究天然药物化学成分结构中，IR光谱有何作用？

13．简述紫外光谱图的表示方法及用文字表示的方法和意义。

1. 答：①溶剂提取法：利用溶剂把天然药物中所需要的成分溶解出来，而对其它成分不溶解或少溶解。②水蒸气蒸馏法：利用某些化学成分具有挥发性，能随水蒸气蒸馏而不被破坏的性质。③升华法：利用某些化合物具有升华的性质。

2. 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇 > 丙酮>乙醇>甲醇>水

与水互不相溶 与水相混溶

3. 答：溶剂分为极性溶剂和非极性溶剂或亲水性溶剂和亲脂性溶剂两大类。常用介电常数（ε）表示物质的极性。一般ε值大，极性强，在水中溶解度大，为亲水性溶剂，如乙醇；ε值小，极性弱，在水中溶解度小或不溶，为亲脂性溶剂，如苯。

4. 答：①浸渍法：水或稀醇为溶剂。②渗漉法：稀乙醇或水为溶剂。③煎煮法：水为溶剂。④回流提取法：用有机溶剂提取。⑤连续回流提取法：用有机溶剂提取。

5. 答：利用混合物中各成分在两相互不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离的目的。实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯、氯仿、乙醚等进行液‐液萃取；若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂如乙酸乙酯、正丁醇等，也可采用氯仿或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂。

6. 答：①水提取液的浓度最好在相对密度1.1～1.2之间。②溶剂与水提取液应保持一定量比例。第一次用量为水提取液1/2～1/3, 以后用量为水提取液1/4～1/6.③一般萃取3～4次即可。④用氯仿萃取，应避免乳化。可采用旋转混合，改用氯仿；乙醚混合溶剂等。若已形成乳化，应采取破乳措施。

7. 答： 轻度乳化可用一金属丝在乳层中搅动。

将乳化层抽滤。

将乳化层加热或冷冻。

分出乳化层更换新的溶剂。

加入食盐以饱和水溶液或滴入数滴戊醇增加其表面张力，使乳化层破坏。

8. 答：色谱法的基本原理是什么？

利用混合物中各成分在不同的两相中吸附、分配及其亲和力的差异而达到相互分离的方法。

9．答：凝胶色谱相当于分子筛的作用。凝胶颗粒中有许多网眼，色谱过程中，小分子化合物可进入网眼；大分子化合物被阻滞在颗粒外，不能进入网孔，所受阻力小，移动速度快，随洗脱液先流出柱外；小分子进入凝胶颗粒内部，受阻力大，移动速度慢，后流出柱外。

10．答：判断天然药物化学成分的纯度可通过样品的外观如晶形以及熔点、溶程、比旋度、色泽等物理常数进行判断。纯的化合物外观和形态较为均一，通常有明确的熔点，熔程一般应小于2℃；更多的是采用薄层色谱或纸色谱方法，一般要求至少选择在三种溶剂系统中展开时样品均呈单一斑点，方可判断其为纯化合物。

11．答：分子量的测定有冰点下降法，或沸点上升法、粘度法和凝胶过滤法等。目前最常用的是质谱法，该法通过确定质谱图中的分子离子峰，可精确得到化合物的分子量;分子式的确定可通过元素分析或质谱法进行。元素分析通过元素分析仪完成，通过测定给出化合物中除氧元素外的各组成元素的含量和比例，并由此推算出化合物中各组成元素的含量，得出化合物的实验分子式，结合分子量确定化合物的确切分子式。质谱法测定分子式可采用同位素峰法和高分辨质谱法。

12．答：IR光谱在天然药物化学成分结构研究中具有如下作用；测定分子中的基团;已知化合物的确证；未知成分化学结构的推测与确定;提供化合物分子的几何构型与立体构象的研究信息。

13．答：紫外光谱是以波长作横座标,吸收度或摩尔吸收系数做纵座标作图而得的吸收光谱图。紫外可见光谱中吸收峰所对应的波长称为最大吸收波长（λmax）,吸收曲线的谷所对应的波长称谓最小吸收波长（λmin）,若吸收峰的旁边出现小的曲折，称为肩峰，用“sh”表示，若在最短波长（200nm）处有一相当强度的吸收却显现吸收峰，称为未端吸收。如果化合物具有紫外可见吸收光谱，则可根据紫外可见吸收光谱曲线最大吸收峰的位置及吸收峰的数目和摩尔吸收系数来确定化合物的基本母核，或是确定化合物的部分结构。

第二章 糖和苷

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。) 1. D 2.C 3. A 4. A 5. A 6. B 7. A

8．C 9．C 10．B 11．E 12．C 13.B 14．B

15. C 16．E 17．A 18．C 19．Ａ 20．C

1.最难被酸水解的是（ D ）

A. 氧苷 B. 氮苷 C. 硫苷

D. 碳苷 E. 氰苷

2.提取苷类成分时，为抑制或破坏酶常加入一定量的（ ）

A. 硫酸 B. 酒石酸 C. 碳酸钙

D. 氢氧化钠 E. 碳酸钠

3. 提取药材中的原生苷，除了采用沸水提取外，还可选用（ ）

A. 热乙醇 60%~ B. 氯仿 C. 乙醚

D. 冷水 E. 酸水

4. 以硅胶分配柱色谱分离下列苷元相同的成分，以氯仿-甲醇（9∶1）洗脱，最后流出色谱柱的是（ ）

A. 四糖苷 B. 三糖苷 C. 双糖苷

D. 单糖苷 E. 苷元

5. 下列几种糖苷中，最易被酸水解的是（ A ）A〉B〉D〉C

6.糖的纸色谱中常用的显色剂是（）

A．molisch试剂 B．苯胺-邻苯二甲酸试剂

C．Keller-Kiliani试剂 D．醋酐-浓硫酸试剂

E．香草醛-浓硫酸试剂

7．糖及多羟基化合物与硼酸形成络合物后（ A ）

A．酸度增加 B．水溶性增加 C．脂溶性大大增加

D．稳定性增加 E．碱性增加

8．在天然界存在的苷多数为（ C ）

A．去氧糖苷 B．碳苷 C．β-D-或α-L-苷

D．α-D-或β-L-苷 E．硫苷

9．大多数β-D-和α-L-苷端基碳上质子的偶合常数为（ C ）

A．1~2Hz B．3~ 4Hz C．6 ~8 Hz

D．9 ~10 Hz E．11 ~12 Hz

10．将苷的全甲基化产物进行甲醇解，分析所得产物可以判断（ B ）

A．苷键的结构 B．苷中糖与糖之间的连接位置

C．苷元的结构 D．苷中糖与糖之间的连接顺序

E．糖的结构

11．确定苷类结构中糖的种类最常用的方法是在水解后直接用（ E ）

A．PTLC B．GC C．显色剂

D．HPLC E．PC

12．大多数β-D-苷键端基碳的化学位移在（ C ）

A．δppm 90~95 B．δppm 96~100 C．δppm 100~105

D．δppm106~110 E．δppm 110~115

13．下列有关苷键酸水解的论述，错误的是（B ）

A. 呋喃糖苷比吡喃糖苷易水解 B. 醛糖苷比酮糖苷易水解

C. 去氧糖苷比羟基糖苷易水解 D. 氮苷比硫苷易水解

E. 酚苷比甾苷易水解

14．Molisch反应的试剂组成是（ B ）

A．苯酚-硫酸 B．α-萘酚-浓硫酸 C．萘-硫酸

D． β-萘酚-硫酸 E. 酚-硫酸

15．下列哪个不属于多糖（ C ）

A. 树胶 B. 粘液质 C. 蛋白质

D. 纤维素 E. 果胶

16．苦杏仁苷属于下列何种苷类( )

A．醇苷 B．硫苷 C．氮苷

D．碳苷 E. 氰苷

17．在糖的纸色谱中固定相是（ ）

A．水 B．酸 C．有机溶剂

D．纤维素 E.活性炭

18．苷类化合物糖的端基质子的化学位移值在（ C ）

A．1.0~1.5 B．2.5~3.5 C．4.3 ~6.0

D．6.5 ~7.5 E. 7.5 ~8.5

19．天然产物中，不同的糖和苷元所形成的苷中 ，最难水解的苷是（ A ）

Ａ．糖醛酸苷 Ｂ．氨基糖苷 Ｃ．羟基糖苷

Ｄ．2，6—二去氧糖苷 E. 6—去氧糖苷

20．酶的专属性很高，可使β-葡萄糖苷水解的酶是（ C ）

A．麦芽糖酶 B．转化糖酶 C．纤维素酶

D．芥子苷酶 E.以上均可以

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．属于氧苷的是（ ）（ ）（　 ）（　 ）（ ）

A．红景天苷 B．天麻苷 C．芦荟苷 D．苦杏仁苷 E．萝卜苷

2．从中药中提取原生苷的方法是（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ）

A．沸水提取 B．70%乙醇提取 C．取新鲜植物40℃发酵12小时

D．甲醇提取 E．在中药中加入碳酸钙

3．酶水解具有（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ）

A．专属性 　 B．选择性 　　　C．氧化性

D．保持苷元结构不变 E．条件温和

4．水解后能够得到真正苷元的水解方法是（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ）

A．酶水解 　　　　 B．碱水解 　　 C．酸水解

D．氧化开裂法 E．剧烈酸水解

5．确定苷键构型的方法为（ ）（　 ）（　 ）（ ）（ ）

A．利用Klyne经验公式计算 　　

B．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为β-构型，J=3～4Hz为α-构型。

C．1H-NMR中，端基氢偶合常数J=6～8Hz为α-构型，J=3～4Hz为β-构型。

D．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为β-构型，J=170Hz为α-构型。

E．13C-NMR中，端基碳与氢偶合常数J=160Hz为α-构型，J=170Hz为β-构型。

二、名词解释

1.原生苷与次生苷

2. 酶解

3.苷类

4. 苷化位移

三、填空题：

1．Molisch反应的试剂是____α萘酚和浓硫酸_____________用于鉴别____糖和苷___________，反应现象

_________两液面间 紫色环__________。

2．将苷加入与水不相混溶的有机溶剂中，使水解后的苷元立即进入___有机相______中，从而获得原始苷元，该法称为____二相水解法____。

3．苷类又称 配糖体 ，是糖与糖衍生物与另一非糖物质通过糖的 端基碳原子 连接而成的化合物。

四、分析比较题，并简要说明理由

1．

A B C D

酸催化水解的难→易程度： C > A > D > B

理由：

五、完成下列反应

1. 某苷经箱守法甲基化（CH3I，NaH，DMSO）及甲醇解（CH3OH，HCl）得到如下产物，根据产物推测原苷的结构，并写出上述两个反应的全部过程。

六、问答题

1．苷键具有什么性质，常用哪些方法裂解？

2．苷类的酸催化水解与哪些因素有关？水解难易有什么规律？

1．答：苷键是苷类分子特有的化学键，具有缩醛性质，易被化学或生物方法裂解。苷键裂解常用的方法有酸、碱催化水解法、酶催化水解法、氧化开裂法等。

2．答：苷键具有缩醛结构，易被稀酸催化水解。水解发生的难易与苷键原子的碱度，即苷键原子上的电子云密度及其空间环境有密切关系。有利于苷键原子质子化，就有利于水解。酸催化水解难易大概有以下规律：

（1）按苷键原子的不同，酸水解的易难顺序为：N-苷﹥O-苷﹥S-苷﹥C-苷。

（2）按糖的种类不同

1)呋喃糖苷较吡喃糖苷易水解。

2)酮糖较醛糖易水解。

3)吡喃糖苷中，吡喃环的C-5上取代基越大越难水解，其水解速率大小有如下顺序：五碳糖苷﹥甲基五碳糖苷﹥六碳糖苷﹥七碳糖苷﹥糖醛酸苷。C-5上取代基为-COOH（糖醛酸苷）时，则最难水解。

4)氨基糖较羟基糖难水解，羟基糖又较去氧糖难水解。其水解的易难顺序是：2，6-去氧糖苷﹥2-去氧糖苷﹥6-去氧糖苷﹥2-羟基糖苷﹥2-氨基糖苷。

第三章 苯丙素类化合物

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）、

1．D　　 2．C 3．A 4．C 5．A 6．C 7．A

8．B 9．C　　　10．C　　　11．C 12．B　 13．A 14．C

15．B 16．D 17． D 18．C 19．D 20．E

1．鉴别香豆素首选的显色反应为（ ）

A. 三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应

D. 异羟肟酸铁反应 E. 三氯化铝反应

2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ）

A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环

D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基

3．香豆素的基本母核为（ ）

A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 　C. 反式邻羟基桂皮酸

D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮

4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（ ）

A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素

D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素

5．Labat反应的作用基团是（ ）

A. 亚甲二氧基 B. 内酯环 C. 芳环

D. 酚羟基 E. 酚羟基对位的活泼氢

6．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ）

A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环

D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基

7．下列化合物属于香豆素的是（ ）

A. 七叶内酯 B. 连翘苷 C. 厚朴酚

D. 五味子素 E. 牛蒡子苷

8．Gibb′s反应的试剂为（ ）

A. 没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺

C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D. 三氯化铁—铁氰化钾

E. 醋酐—浓硫酸

9．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ ）

A. 红色 B. 黄色 C. 蓝色

D. 绿色 E. 褐色

10．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（ ）

A. 羟基 B. 甲基 C. 甲氧基

D. 羟甲基 E. 醛基

11．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ）

A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸

D. 脱羧基产物 E. 醌式结构

12．补骨脂中所含香豆素属于（ ）

A. 简单香豆素 B. 呋喃香豆素 C. 吡喃香豆素

D. 异香豆素 E. 4-苯基香豆素

13. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ）

A.游离简单香豆素 B.游离呋喃香豆素类 C.游离吡喃香豆素

D.香豆素的盐类 E.香豆素的苷类

14．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ ）

A.在酸性条件下 B.在碱性条件下 C.先碱后酸

D.先酸后碱 E.在中性条件下

15．下列成分存在的中药为（B ）

16．下列结构的母核属于（ D ）

17．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（ ）

A. 抗菌作用 B. 光敏作用 C. 解痉利胆作用

D. 抗维生素样作用 E. 镇咳作用

18．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ）

19．下列成分的名称为（ ）

20．能与Gibb′s试剂反应的成分是（ E ）

A B C

D E

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．下列含木脂素类成分的中药是（ ）

A．白芷 　　　　 　 B．秦皮 　　　　　 C．补骨脂

D．五味子 　　 　　 E．牛蒡子

2．七叶苷可发生的显色反应是（ ）

A．异羟肟酸铁反应 B．Gibb′s反应 　　 C．Emerson反应

D．三氯化铁反应 　 E．Molish反应

3．小分子游离香豆素具有的性质包括（ ）

A．有香味 　　 　 B．有挥发性 　　　 C．升华性

D．能溶于乙醇　　　　 E．可溶于冷水

4．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（ ）

A．香豆素母体有黄色荧光　 B．羟基香豆素显蓝色荧光

C．在碱溶液中荧光减弱　 D．7位羟基取代，荧光增强

E．呋喃香豆素荧光较强

5．游离木脂素可溶于（ ）

A．乙醇 B．水 C．氯仿

D．乙醚　　　　 E．苯

6．香豆素类成分的提取方法有（ ）

A．溶剂提取法 B．活性炭脱色法 C．碱溶酸沉法

D．水蒸气蒸馏法　　　 E．分馏法

7． 区别橄榄脂素和毕澄茄脂素的显色反应有（ ）

A．异羟肟酸铁反应 B．Gibb′s反应 　　 C．Labat反应

D．三氯化铁反应 　 E．Molish反应

8．属于木脂素的性质是（ ）

A．有光学活性易异构化不稳定 B．有挥发性 C．有荧光性

D．能溶于乙醇　　　　 E．可溶于水

9．木脂素薄层色谱的显色剂常用（ ）

A．1%茴香醛浓硫酸试剂 B．5%磷钼酸乙醇溶液 C．10%硫酸乙醇溶液

D．三氯化锑试剂　　　　 E．异羟肟酸铁试剂

10．香豆素类成分的生物活性主要有（ ）

A．抗菌作用 B．光敏活性 C．强心作用

D．保肝作用　　 E．抗凝血作用。

11．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（ ）

A． 7-O-7’ 环合 B．9-O-9’ 环合 C．7-O-9’ 环合

D．　8-O-7’ 环合 　 E．8-O-9’ 环合

12．水飞蓟素的结构，同时属于（ ）

A．木脂素 B．香豆素 C．蒽醌

D．黄酮　 E．生物碱

13．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（ ）

A．七叶内酯 B．七叶苷 C．7,8-呋喃香豆素

D．白芷素　 E．6,7-呋喃香豆素

14．下列含香豆素类成分的中药是（ ）

A．秦皮 　　　　 　B．甘草 　　　　　 C．补骨脂

D．五味子 　　 　　 E．厚朴

15．提取游离香豆素的方法有（ ）

A．酸溶碱沉法 　 B．碱溶酸沉法 　　 C．乙醚提取法

D．热水提取法　　　　 E．乙醇提取法

16．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（ ）

A．硅胶 　　　　 B．酸性氧化铝 　　 C．碱性氧化铝

D．中性氧化铝　　　　 E．活性碳

17．Emerson反应呈阳性的化合物是（ ）

A． 6，7-二羟基香豆素 B．5，7-二羟基香豆素 C．7，8 -二羟基香豆素

D．3,6 –二羟基香豆素 E．6-羟基香豆素

18．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（ ）

A．异羟肟酸铁反应 B．Gibb′s反应 　　C．Emerson反应

D．三氯化铁反应 　 E．醋酐-浓硫酸反应

19．Gibb′s反应为阴性的化合物有（ ）

A．7，8-二羟基香豆素 B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素

C．6，7-二羟基香豆素 D．6-甲氧基香豆素 E．七叶苷

20．简单香豆素的取代规律是（ ）

A．7位大多有含氧基团存在 B．5、6、8位可有含氧基团存在

C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等

D．异戊烯基常连在6、8位

E．异戊烯基常连在3、7位

21．Emerson反应为阴性的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．7，8-二羟基香豆素 B．6-甲氧基香豆素 C．5，6，7-三羟基香豆素

D．七叶苷 E．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素

二、名词解释

1．香豆素

2．木脂素

三、填空题

1．羟基香豆素在紫外光下显 蓝或紫色 荧光，在 碱性 溶液中，荧光更为显著。

2．香豆素及其苷在 碱性 条件下，能与盐酸羟胺作用生成 异羟肟酸 。 在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为 红 色配合物，此性质可用于鉴别或分离。

3.游离香豆素及其苷分子中具有 内酯环 结构，在 碱水 中可水解开环，加 酸 又环合成难溶于水的 内酯 而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。

4．香豆素是一类具有_苯骈a-吡喃酮__母核的化合物。它们的基本骨架是____

________。

5．按香豆素基本结构可分为____简单。。_______、___呋喃。。________、______吡喃。。_____、___双。。________、 异。。 性质的补骨脂内酯为____呋喃香豆素_______类结构。

6．木脂素的基本结构可分为_____简单______、___环________、______联苯_____、__聚木质素_________、

___________等类型。

7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形科_______科、___芸香科________科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有_____含氧基团______。常见的含香豆素的中药有___________、___________、___________、___________、___________等。秦皮，补骨脂，前胡，岩白菜，仙鹤草。

8．常见含木脂素的中药有___________、___________、___________、___________等。

五味子，连翘，厚朴，鬼臼，牛蒡子。

9．香豆素常用提取分离方法有___________，___________，___________。

溶剂提取法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法

10．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为___________和___________。 七叶内酯，七叶苷。

11．羟基香豆素在紫外光下显_____蓝色_____荧光，在_____碱性__溶液中，荧光更为显著。

12．单环氧木脂素的结构包括___________、___________、___________三大类。

13．含亚甲二氧基的木脂素红外光谱上在___________处有特征吸收峰；鉴别此类基团的显色试剂常用___________。

14．五味子中的木质素基本结构属于___________型，常见的成分是 、 、 等。

15．小分子的香豆素有_ 挥发性 ，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。

16．一香豆素单糖苷经1H-NMR测试其端基氢质子的δ为5.53ppm(J=8Hz)， 经酸水解得葡萄糖，其苷键端基的构型为 。

11．蓝色，碱性。

12．7-O-7’ ， 9-O-9，7-O-9’ 。

13．936cm-1，Labat试剂。

14．联苯环辛烯型，五味子素，五味子酚，五味子酯。

15．挥发性。

16．β构型。

四、鉴别题

1．分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson试剂（或Gibb＇s试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。

2答：A、B分别用Gibb＇s试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A，化合物B不产生颜色；或用Emerson试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A生成红色化合物，B不产生颜色。

3．将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。

将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb′s试剂，产生蓝色的是伞形花内酯，另一个为七叶内酯。

五、问答题

1．答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。

在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。

2．答：

试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁

反应式：

反应结果：异羟肟酸铁而显红色。

应用： 鉴别有内酯结构的化合物。

四、鉴别题

1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素

2．

与

A B

3．

A B C

将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。 而后用Emerson试剂鉴别产生红色的是B。

五、问答题

1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。（4点）

2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。

3．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的Rf值大小顺序。

鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素

脱氧鬼臼毒素 R=H

第四章 醌类化合物

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．A 2．E 3．D 4．B 5．C 6．B 7．B

8．B 9．B　　　 10．B　　 11．C 12．C　 13．C 14．A

15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E

22．B 23．D 24．E 25．E

1．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷5%的Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ A ）

A. B. C.

D. E.

2．在羟基蒽醌的红外光谱中，有1个羰基峰的化合物是（ ）

A. 大黄素 B. 大黄酚 C. 大黄素甲醚

D. 茜草素 E. 羟基茜草素

3．下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是（ D ）

A. B. C.

D. E.

4. 1-OH蒽醌的红外光谱中，羰基峰的特征是（ ）

A. 1675cm-1处有一强峰

B. 1675～1647cm-1和1637～1621cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距24～28cm-1

C. 1678～1661cm-1和1626～1616cm-1范围有两个吸收峰，两峰相距40～57cm-1

D. 在1675cm-1和1625cm-1处有两个吸收峰，两峰相距60cm-1

E. 在1580cm-1处为一个吸收峰

5．中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于（ ）

A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类

D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类

6．总游离蒽醌的醚溶液，用冷5%Na2CO3水溶液萃取可得到（ ）

A．带1个α- 羟基蒽醌 B．有1个β-羟基蒽醌 C．有2个α- 羟基蒽醌

D．1，8二羟基蒽醌 E．含有醇羟基蒽醌

7．芦荟苷按苷元结构应属于（ ）

A．二蒽酚 B．蒽酮 C．大黄素型

D．茜草素型 E．氧化蒽醌

8．中草药水煎液有显著泻下作用，可能含有

A.香豆素 B.蒽醌苷 C.黄酮苷

D.皂苷 E.强心苷

9．中药紫草中醌类成分属于（ ）

A. 苯醌类 B. 萘醌类 C. 菲醌类

D. 蒽醌类 E. 二蒽醌类

10．大黄素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）

A．一个苯环的β-位 B．苯环的β-位 C．在两个苯环的α或β位

D．一个苯环的α或β位 E．在醌环上

11．C 12．C　 13．C 14．A

15．C 16．B 17．A 18．A 19．C 20．A 21．E

22．B 23．D 24．E 25．E

11．番泻苷A属于

A.大黄素型蒽醌衍生物 B.茜草素型蒽醌衍生物 C.二蒽酮衍生物

D.二蒽醌衍生物 E.蒽酮衍生物

12．下列化合物泻下作用最强的是

A.大黄素 B.大黄素葡萄糖苷 C.番泻苷A

D.大黄素龙胆双糖苷 E.大黄酸葡萄糖苷

13．下列蒽醌有升华性的是

A.大黄酚葡萄糖苷 B.大黄酚 C.番泻苷A

D．大黄素龙胆双糖苷 E.芦荟苷

14．下列化合物酸性最强的是（ ）

A．2，7-二羟基蒽醌 B．1，8- 二羟基蒽醌 C．1，2 – 二羟基蒽醌

D．1，6-二羟基蒽醌 E．1，4-二羟基蒽醌

15．羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝～蓝紫色的是（ ）

A．1，8-二羟基蒽醌 B．1，4-二羟基 蒽醌 C．1，2-二羟基蒽醌

D．1，6，8-三羟基蒽醌 E．1，5-二羟基蒽醌

16．专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是（ ）

A．菲格尔反应 B．无色亚甲蓝试验 C．活性次甲基反应

D．醋酸镁反应 E．对亚硝基二甲基苯胺反应

17．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用冷的5% Na2CO3水溶液萃取，碱水层的成分是（ ）

A. B. C. D. E.

18．从下列总蒽醌的乙醚溶液中，用5％NaHCO3水溶液萃取，碱水层的成分是

A. B. C.

D. E.

19．能与碱液发生反应，生成红色化合物的是（ ）

A. 羟基蒽酮类 B. 蒽酮类 C. 羟基蒽醌类

D. 二蒽酮类 E. 羟基蒽酚类

20．下列蒽醌用硅胶薄层色谱分离，用苯-醋酸乙酯（3︰1）展开后，Rf值最大的为（ A ）

21．能与碱液反应生成红色的化合物是（ ）

A.黄芩素 B.香豆素 C.强心苷

D.皂苷 E.大黄素

22．在蒽醌衍生物UV光谱中，当262～295nm吸收峰的logε大于4.1时，示成分可能为（ ）

A. 大黄酚 B. 大黄素 C. 番泻苷

D. 大黄素甲醚 E. 芦荟苷

23．茜草素型蒽醌母核上的羟基分布情况是（ ）

A. 两个苯环的β-位 B. 两个苯环的-α位 C.在两个苯环的α或β位

D. 一个苯环的α或β位 E. 在醌环上

24．某成分做显色反应，结果为：溶于Na2CO3溶液显红色.与醋酸镁反应显橙红色.与α-萘酚-浓硫酸反应不产生紫色环，在NaHCO3中不溶解。此成分为

A. B. C.

D. E.

25．番泻苷A中2个蒽酮母核的连接位置为（ ）

A.C1-C1 B. C4-C4 C. C6-C6

D. C7-C7 E. C10-C10

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．ABCDE 2．AD 3．AD 4．AB 5．BCDE

6．ABCD 7．BCD 8．ACD 9．ABCE 10．ACDE

11．ABD 12．BCD 13．BCE 14．BCD 15．DE

16．BE 17．ACDE 18．ABC 19．BCE 20．AD

1．下列属于大黄素-8-β-D-葡萄糖苷性质的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 与醋酸镁反应呈紫红色

B. 与Molish试剂有阳性反应

C. UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

D. IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围

E. 可溶于5％的Na2CO3水溶液中

2．下列中药中含有蒽醌类成分的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 虎杖 B. 巴豆 C. 补骨酯

D. 蕃泻叶 E. 秦皮

3．下列吸收峰由蒽醌母核中苯甲酰基引起的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A.240~260nm B.230nm C.262~295nm

D.305~389nm E.410nm

4．下列醌类成分与无色亚甲蓝显蓝色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 苯醌 B. 萘醌 C. 菲醌

D. 蒽醌 E. 蒽酮

5．下列蒽醌的乙醚溶液，用5%碳酸钠萃取，可溶于碳酸钠层的有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基

D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基

6．游离蒽醌母核质谱特征是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A.分子离子峰多为基峰 B. 有[M-CO] ·+峰 C. 有[M-2CO] ·+峰

D.双电荷离子峰 E. 未见分子离子峰

7．下列属于大黄素的性质有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 与醋酸镁反应呈紫红色

B.UV光谱中有295nm（logε＞4.1）峰

C.IR中有2个-C=O峰，两峰频率之差在24～28cm-1范围

D.可溶于5％的Na2CO3水溶液中

E.与对亚硝基二甲基苯胺反应显绿色

8．可与5%氢氧化钠反应产生红色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 羟基蒽醌 B. 羟基蒽酮 C. 大黄素型

D. 茜草素型 E. 二蒽酮类

9．具有对醌结构的成分是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 紫草素 B. 胡桃醌 C. 丹参新醌甲

D.丹参醌ⅡA E. 信筒子醌

10．采用柱色谱分离蒽醌类成分，常选用的吸附剂是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 硅胶 B. 氧化铝 C. 聚酰胺

D. 磷酸氢钙 E. 葡聚糖凝胶

11．在下列高等植物中含蒽醌类化合物较多的科有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 蓼科 B. 茜草科 C. 禾本科

D. 豆科 E. 唇形科

12．下列化合物遇碱显黄色，经氧化后才显红色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 羟基蒽醌类 B. 蒽酚 C. 蒽酮

D. 二蒽酮 E. 羟基蒽醌苷

13．下列结构中具有β-羟基的化合物有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．1,8-二羟基 B．1,3-二羟基 C．1,3，4-三羟基

D．1,8-二羟基3-羧基 E．1,4,6-三羟基

14．区别大黄酚与大黄素的方法（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 醋酸镁反应 B. IR光谱 C. UV光谱

D. 1HNMR谱 E. 菲格尔反应

15．大黄的总蒽醌提取液中含有大黄酸、大黄素、大黄酚、芦荟大黄素、大黄素甲醚五种游离蒽醌成分，选用下列那些方法可分离到单体（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A.pH梯度分离法 B.分步结晶法 C.氧化铝柱色谱

D．pH梯度分离与硅胶柱色谱相结合 E. 硅胶柱色谱

16．下列符合丹参醌ⅡA的说法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 有明显的泻下作用 B.难溶于水 C. 能发生菲格尔反应

D. 能与醋酸镁反应变红色 E. 有较强的扩张冠状动脉作用

17. 醌类成分按结构分类有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 苯醌 B.查耳酮 C.萘醌

D.蒽醌 E. 菲醌

18．在碳酸钠溶液中可溶解的成分有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 番泻苷A B. 大黄酸 C. 大黄素

D. 大黄酚 E. 大黄素甲醚

19. 羟基蒽醌对Mg(Ac)2呈蓝紫色的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A.1,8-二羟基 B.1,2-二羟基 C. 1,3，4-三羟基

D.1,4,8三羟基 E.1,5,6-三羟基

20 ．羟基蒽醌结构中β-羟基酸性大于α-羟基酸性的原因是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. α-羟基与迫位羰基易异产生分子内氢键。

B. β-羟基与α-羟基不在同一共轭体系中。

C. β-羟基的空间位阻作用比α-羟基大。

D．β-羟基受羰基吸电子影响，氢质子容易解离。

E. 上述原因均不是。

二、名词解释

1．醌类 2．大黄素型蒽醌

三1．2、24~38

2．蒽酚、蒽酮、蒽醌。

3．苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌

4．蒽醌、萘醌、菲醌

5．大黄素型、茜草素型

6．将苷水解成苷元

7．硅胶、大黄酚

8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构

9．M-CO 、M-2CO

10．COOH、 β-OH、α-OH

11．对亚硝基而甲基苯胺

12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌

13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基

14． 羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮

15．酚羟基、碱水

16．大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素

17．4.1

18．苯醌和萘醌

19．碱性、活性次甲基试剂

20．COOH、 β-OH、α-OH、填空题

1．1-羟基蒽醌的红外光谱中羰基峰应有 个峰，两峰频率之差在 范围中。

2．新鲜大黄中含有 蒽酚 、 蒽酮 类较多，但他们在贮藏过程中可被氧化成为 蒽醌 。

3. 醌类化合物主要包括 蒽醌 、 苯醌 、 萘醌 、 菲醌 四种类型。

4．中药虎杖中的醌属于 醌类，紫草素属于 醌类，丹参醌类属于

醌类。

5．根据分子中羟基分布的状况不同，羟基蒽醌可分为 大黄素型 和 茜草素型 两种类型。

6．从大黄中提取游离蒽醌，常将药材先用一定浓度的硫酸加热，目的是 将苷转化成苷元 。

7．分离大黄酚和大黄素甲醚常用柱色谱法，常用的吸附剂为 ，最先洗脱下来的是 。

8．羟基蒽醌衍生物在紫外光谱上共有五个吸收谱带，第Ⅰ峰波长为 nm，第Ⅱ峰波长为 nm，第Ⅲ峰波长为 nm，第Ⅳ峰波长为 nm，

第五峰为 nm以上。蒽醌的紫外光谱中第Ⅱ、Ⅳ峰是由结构中 部分引起的，第Ⅴ、Ⅲ峰是由 部分引起的。

9．在分子量为208的蒽醌质谱中除了出现m/z208的分子离子峰外，还有m/z180及m/z152的强峰，两峰分别是 和 。

10．用pH梯度萃取法分离游离蒽醌衍生物，可溶于5％NaHCO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5％Na2CO3溶液的成分结构中应有 基团；可溶于5%NaOH溶液的成分结构中应有 基团。

11．鉴别羟基蒽酮类常用的试剂是 。

12．常见的含有蒽醌类化合物的中药材，除大黄外，还有 、 、 、 、 等。蒽醌类的主要生物活性有 、 、 等。

13．蒽醌结构中羟基的数量和位置不同，与醋酸镁反应的结果也不同，一般具有

邻二酚羟基 结构，产生蓝～蓝紫色；具有 对二酚羟基 结构，产生红～紫红色； 两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基 的结构，产生橙红～红色。

14.天然蒽醌类的基本母核是

。根据其氧化还原以及聚合情况不同,可分为 、 和 三大类。羟基蒽醌、蒽酚、蒽酮、二蒽酮

15.羟基蒽醌苷及苷元,因具有 酚羟基 基,　可溶于 碱 水　　溶液中,加酸酸化又可重新沉淀析出，这一性质常用于提取分离。

16．大黄中主要游离蒽醌类化合物有 、 、 、 、

。大黄酚、大黄素、大黄酸、大黄素甲醚、芦荟大黄素

17．蒽醌母核上具有β-OH，则第Ⅲ峰吸收强度lgε值一般在 以上。

18．无色亚甲蓝试验主要用于鉴别醌中的 和 类成分。

19．苯醌及萘醌的化合物在醌环上有未被取代的位置时，可在 条件下，与

试剂反应，生成蓝绿色或蓝紫色。

20．羟基蒽醌类化合物的酸性强弱顺序排列是含　 COOH　　＞含　　a-OH　　＞含　 B-OH　　　。

7．硅胶、大黄酚

8．230、240~260、262~295、305~389、400以上、苯甲酰基结构引起、醌式结构

9．M-CO 、M-2CO

10．COOH、 β-OH、α-OH

11．对亚硝基而甲基苯胺

12．虎杖、番泻叶、芦荟、决明子、何首乌、泻下、抗菌、抗癌

13．邻二酚羟基、对二酚羟基、两个苯环各有一个酚羟基或有间位酚羟基

14． 羟基蒽醌、蒽酚蒽酮、二蒽酮

15．酚羟基、碱水

16．

17．4.1

18．苯醌和萘醌

19．碱性、活性次甲基试剂

20．COOH、 β-OH、α-OH、填空题

四、鉴别题

1．上述成分分别用乙醇溶解后，分别在滤纸上进行无色亚甲蓝反应，样品在白色背景上与无色亚甲蓝乙醇溶液呈现蓝色斑点是B和C，无正反应的为A；再分别取B、C样品液，分别加Molish试剂，产生紫色环的为C。

2．答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

3．答：上述成分分别用乙醇溶解，分别做：

①无色亚甲蓝反应，产生正反应的是C和E，无正反应的为A、B、D

②将C和E分别做Molish反应，产生紫色环的是E,不反应的是C

③将A、B、D分别加碱液，溶液变红色的是B、D，不反应的是A

④将B、D分别做Molish反应，产生紫色环的是D,不反应的是B

1．

与

与

A B C

a-萘酸-浓硫酸 C紫色环；对硝基-二甲基苯胺反应 A绿色可鉴别AB/醋酸镁A红色，B橙色可鉴别。

2．

与

A B

答：将A、B分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是B，溶解后溶液不变红色的为A。

3．

a b c d e

五、问答题

1．醌类化合物分哪几种类型，写出基本母核，各举一例。

2．蒽醌类化合物分哪几类，举例说明。

蒽醌类、蒽酚类、蒽酮类、二蒽酮类。

3．为什么β-OH蒽醌比α-OH蒽醌的酸性大。

答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

4．比较下列蒽醌的酸性强弱，并利用酸性的差异分离他们，写出流程。

A. 1，4，7-三羟基蒽醌

B. 1，5-二OH-3-COOH蒽醌

C. 1，8-二OH蒽醌

D. 1-CH3蒽醌

5．用显色反应区别下列各组成分：

（1）大黄素与大黄素-8-葡萄糖苷

（2）番泻苷A与大黄素苷

（3）蒽醌与苯醌

答：

醌类化合物分为四种类型：有苯醌，如2，6-二甲氧基对苯醌；萘醌，如紫草素；菲醌，如丹参醌Ⅰ；蒽醌，如大黄酸。

萘醌

2．答

蒽醌类分为

（1）羟基蒽醌类，又分为大黄素型，如大黄素，茜素型如茜草素。

（2）蒽酚.蒽酮类：为蒽醌的还原产物，如柯亚素。

（3）二蒽酮和二蒽醌类：如番泻苷类。

3．答：因为β-OH与羰基处于同一个共轭体系中，受羰基吸电子作用的影响，使羟基上氧的电子云密度降低，质子容易解离，酸性较强。而α-OH处在羰基的邻位，因产生分子内氢键，质子不易解离，故酸性较弱。

4．

答：酸性强弱顺序：B＞A＞C＞D

5．答：

（1）将二成分分别用乙醇溶解，分别加Molish试剂，产生紫色环的为大黄素-8-葡萄糖苷，不反应的为大黄素。

（2） 将二成分分别加5%的氢氧化钠溶液，溶解后溶液显红色的是大黄素苷，溶解后溶液不变红色的为番泻苷A。

（3）将二成分分别用乙醇溶解，分别滴于硅胶板上加无色亚甲蓝试剂，在白色背景上与呈现蓝色斑点为苯醌，另一个无反应的是蒽醌。

六、设计提取分离流程

1．某中药主要含有大黄酸、大黄素、大黄素甲醚，三种成分的氧苷试完成下列问题。

（1）如何鉴定药材中含有该类成分？

（2）试设计从该中药中提取、分离三种苷元的流程

2．某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分

（1） （2） （3）

（4）树胶 （5）蛋白质 （6）淀粉 （7）氨基酸

3．中药虎杖中含有大黄素、大黄酚、大黄素甲醚、大黄素-8-D-葡萄糖苷、大黄素甲醚-8-D-葡萄糖苷、白藜芦醇、白藜芦醇葡萄糖苷等成分，试设计从虎杖中提取分离游离蒽醌的流程。

4．中药萱草根中含有大黄酸、大黄酚、决明蒽醌、决明蒽醌甲醚、β-谷甾醇等成分，试设计提取分离流程。

决明蒽醌 决明蒽醌甲醚

表7-11 决明子中的蒽醌成分

化合物

R1

R2

R3

姜决明子素

-OH

-H

-H

决明素

-OH

-OCH3

-OCH3

甲基钝叶决明素

-OCH3

-OCH3

-OCH3

橙黄决明素

-OH

-OCH3

-OH

七、解析结构

（一）某蒽醌类化合物的红外光谱在1626cm-1、1674cm-1两处出现吸收峰，此化合物应属于下列哪种？并简要分析说明。

A B C

（二）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp.243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8 Hz）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定结构。

1．5%氢氧化钠水溶液呈深红色：示有

2．α-萘酚-浓硫酸阴性：示有

3．可溶于5%碳酸钠水溶液：示有 ，

4．醋酸镁反应呈橙红色：示有

5．IR：1655cm-1 1634cm-1：示有

6．1HNMR，3.76（3H，单峰）：示有

7．在4.55（2H，单峰）示有

8．1HNMR7.22（1H，双峰，J=8Hz）、7.75（1H，双峰，J=8Hz）、7.61（1H，多重峰），另一个7.8（1H，单峰）：示有 个 芳氢

9．该化合物结构式是： 。

A B C

（三）天然药物黄花中得到一蒽醌化合物：为黄色结晶，mp243～244℃，分子式为C16H12O6（M+300）。溶于5%氢氧化钠水溶液呈深红色，不溶于水，可溶于5%碳酸钠水溶液。与醋酸镁反应呈橙红色，与α-萘酚-浓硫酸不发生反应。主要光谱峰特征为：

IR：3320cm-1 1655cm-1 1634cm-1

1HNMR：δppm：3.76（3H，单峰）、4.55（2H，单峰）、7.22（1H，双峰，J=8HZ）、7.75（1H，双峰，J=8HZ）、7.61（1H，多重峰）、7.8（1H，单峰）

试分析其结构式。

（四）从某中药中提取分离出一橙色针状结晶，mp.195～196℃，，分子式为C15H10O4，与2％NaOH溶液反应呈红色，与0.5％醋酸镁试液反应呈樱红色。光谱数据如下：

Uvλmaxnm（logε）：432（4.08），356（4.07），279（4.01），258（4.33），225（4.37）

IR

cm-1：3100，1675，1621

1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）

试写出化学反应或光谱数据的归属，并确定该化合物结构

A B C

4． 化学反应：

化合物与碱反应变红： ，醋酸镁反应成红色： ，

2．紫外光谱：

225nm峰： ，

279nm峰，logε值4.01＜4.1： ，

432nm峰： ，

3．IR光谱：

3100cm-1： ；1675cm-1： ；

1621 cm-1： 。

4．1H-NMR（CDCl3）δ： 2.47（3H，brs）： 。

综上所述，该化合物的结构为 。

第五章 黄酮类化合物

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．构成黄酮类化合物的基本骨架是（ ）

A. 6C-6C-6C B. 3C-6C-3C C. 6C-3C

D. 6C-3C-6C E. 6C-3C-3C

2．黄酮类化合物的颜色与下列哪项因素有关（ ）

A. 具有色原酮 B. 具有色原酮和助色团 C. 具有2-苯基色原酮

D. 具有2-苯基色原酮和助色团 E.结构中具有邻二酚羟基

3．引入哪类基团可使黄酮类化合物脂溶性增加（ ）

A. -OCH3 B. -CH2OH C. -OH

D. 邻二羟基 E. 单糖

4．黄酮类化合物的颜色加深，与助色团取代位置与数目有关，尤其在（ ）位置上。

A. 6，7位引入助色团 B. 7，4/-位引入助色团 C. 3/，4/位引入助色团

D. 5-位引入羟基 E. 引入甲基

5．黄酮类化合物的酸性是因为其分子结构中含有（ ）

A. 糖 B. 羰基 C. 酚羟基

D. 氧原子 E. 双键

6．下列黄酮中酸性最强的是（ ）

A. 3-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 5，7-二OH黄酮

D. 7，4/-二OH黄酮 E. 3/，4/-二OH黄酮

7．下列黄酮中水溶性性最大的是（ ）

A. 异黄酮 B. 黄酮 C. 二氢黄酮

D. 查耳酮 E. 花色素

8．下列黄酮中水溶性最小的是（ ）

A. 黄酮 B. 二氢黄酮 C. 黄酮苷

D. 异黄酮 E. 花色素

9．下列黄酮类化合物酸性强弱的顺序为（ ）

（1）5，7-二OH黄酮 （2）7，4/-二OH黄酮 （3）6，4/-二OH黄酮

A.（1）＞（2）＞（3） B.（2）＞（3）＞（1） C.（3）＞（2）＞（1）

D.（2）＞（1）＞（3） E.（1）＞（3）＞（2）

10．下列黄酮类化合物酸性最弱的是（ ）

A. 6-OH黄酮 B. 5-OH黄酮 C. 7-OH黄酮 D. 4/-OH黄酮 E.7-4/-二OH黄酮

11．某中药提取液只加盐酸不加镁粉，即产生红色的是（ ）

A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮

D. 异黄酮 E. 花色素

12．可用于区别3-OH黄酮和5-OH黄酮的反应试剂是（ ）

A. 盐酸-镁粉试剂 B. NaBH4试剂 C.α-萘酚-浓硫酸试剂

D. 锆-枸橼酸试剂 E .三氯化铝试剂

13．四氢硼钠试剂反应用于鉴别（ ）

A. 黄酮醇 B. 二氢黄酮 C. 异黄酮

D. 查耳酮 E. 花色素

14．不能发生盐酸-镁粉反应的是（ ）

A .黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮

D. 二氢黄酮醇 E. 异黄酮

15．具有旋光性的游离黄酮类型是（ ）

A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 异黄酮

D. 查耳酮 E. 二氢黄酮

16．既有黄酮，又有木脂素结构的成分是（ ）

A. 槲皮素 B.大豆素 C. 橙皮苷

D.水飞蓟素 E.黄芩素

17．黄酮苷的提取，除了采用碱提取酸沉淀法外，还可采用（ ）

A. 冷水浸取法 B. 乙醇回流法 C. 乙醚提取法

D. 酸水提取法 E.石油醚冷浸法

18．用碱溶解酸沉淀法提取芸香苷，用石灰乳调pH应调至（ ）

A. pH6～7 B. pH7～8 C .pH8～9

D. pH9～10 E. pH10以上

19．黄芩苷是（ ）

A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮

D. 查耳酮 E. 异黄酮

20．槲皮素是（ ）

A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮

D. 查耳酮 E. 异黄酮

21．为保护黄酮母核中的邻二-酚羟基，提取时可加入（ ）

A. 石灰乳 B. 硼砂 C. 氢氧化钠

D. 盐酸 E. 氨水

22．芸香糖是由（ ）组成的双糖

A. 两分子鼠李糖 B. 两分子葡萄糖 C. 一分子半乳糖,一分子葡萄糖

D.一分子鼠李糖 , 一分子果糖 E. 一分子葡萄糖,一分子鼠李糖

23．查耳酮与（ ）互为异构体

A. 黄酮 B. 黄酮醇 C. 二氢黄酮

D. 异黄酮 E. 黄烷醇

24．可区别黄芩素与槲皮素的反应是（ ）

A. 盐酸-镁粉反应 B. 锆-枸橼酸反应 C.四氢硼钠(钾)反应

D. 三氯化铝反应 E. 以上都不是

25. 盐酸-镁粉反应鉴别黄酮类化合物，下列哪项错误（ ）

A. 黄酮显橙红色至紫红色 B. 黄酮醇显紫红色 C. 查耳酮显红色

D. 异黄酮多为负反应 E. 黄酮苷类与黄酮类基本相同

26. 硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸（5︰4︰1）为展开剂，下列化合物Rf值最大的是（ ）

A．山奈素 B．槲皮素 C．山奈素-3-O-葡萄糖苷

D．山奈素-3-O-芸香糖苷E．山奈素-3-O-鼠李糖苷

27．1H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（ ）

A．B环H-3′的特征 B．C环质子的特征 C．A环H-5的特征

D．A环H-7的特征 E．B环H-2′和H-6′的特征

28．黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ）

A．酸提碱沉 B．碱提酸沉 C．沸水提取

D．乙醇提取 E．甲醇提取

29．二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（ ）

A．5-OH 黄酮 B．黄酮醇 C．7-OH黄酮

D．4′-OH黄酮醇 E．7，4′-二OH黄酮

30. 聚酰胺色谱分离下列黄酮类化合物，以醇（由低到高浓度）洗脱，最先流出色谱柱的是（ ）

A．山奈素 B．槲皮素 C．芦丁

D．杨梅素 E．芹菜素

（二）多项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多选、少选、错选均不得分）

1．具有旋光性的黄酮苷元有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 黄酮 B. 二氢黄酮醇 C. 查耳酮

D. 黄烷醇 E. 二氢黄酮

2．影响聚酰胺吸附能力的因素有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 酚羟基的数目 B. 酚羟基的位置 C. 化合物类型

D. 共轭双键数目 E. 洗脱剂种类

3．芸香苷具有的反应有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 盐酸-镁粉反应 B. α-萘酚-浓硫酸反应 C. 四氢硼钠反应

D. 三氯化铝反应 E. 锆-枸橼酸反应

4．黄酮苷类化合物常用的提取方法有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 碱溶解酸沉淀法 B. 乙醇提取法 C. 水蒸气蒸馏法

D. 沸水提取法 E. 酸提取碱沉淀法

5．芸香苷经酸水解后，可得到的单糖有（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 葡萄糖 B. 甘露糖 C. 果糖

D .阿拉伯糖 E. 鼠李糖

6. 下列各化合物能利用其甲醇光谱区别的是（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A．黄酮与黄酮醇

B．黄酮与查耳酮

C．黄酮醇-3-O-葡萄糖苷与黄酮醇-3-O-鼠李糖苷

D．二氢黄酮与二氢黄酮醇

E．芦丁与槲皮素

7．聚酰胺吸附色谱法适用于分离（ ）（ ）（ ）（ ）（ ）

A. 蒽醌 B. 黄酮 C. 多糖

D. 鞣质 E. 皂苷

1．D 2．D 3．A 4．B 5．C 6．D 7．D

8．A 9．B 10．B 11．E 12． D 13．B 14．E

15．E 16．D 17．B 18．C 19．A 20．B 21．B

22．E 23．C 24．B 25．C 26．A 27．B 28．A

29．A 30．C

（二）多项选择题

1．BDE 2．ABCDE 3．ABDE 4．ABD 5．AE

6．ABE 7．ABD

二、名词解释

1．黄酮类化合物

2． 碱提取酸沉淀法

三、填空题

1．2-苯基色原酮；三碳链；6C-3C-6C。

2．2位引入苯基；灰黄色至黄色；黄色至橙黄色；交叉共轭体系。

3．交叉共轭体系；助色团；助色团；加深；7以下；8.5左右；＞8.5。

4．甲醇；乙醇；醋酸乙酯；乙醚；亲水性（水溶性）；亲水性；亲脂性；酚羟基。

5．7，4/-二羟基；7或4/ 羟基-；一般酚羟基；C5-OH；C4位羰基；ρ～π共轭效应；分子内氢键。

6．橙红色至紫红；异黄酮；查耳酮；四氢硼钠（钾）；紫色至紫红色。

7．C3 、、C5-羟基；邻二酚羟基；配合物；沉淀。

8．C3；C5；鲜黄色；C5-OH黄酮；C3-OH黄酮。

9．花；叶；果实；苷；苷元。

10．溶剂提取；碱提取酸沉淀；叶绿素；油脂；色素；蛋白质；多糖。

11．活性炭吸附； pH梯度萃取；聚酰胺色谱。

12．酰胺基；游离酚羟基；氢键缔合；羟基数目和位置；水和醇；异黄酮；二氢黄酮；黄酮；黄酮醇。

13．黄芩苷；抗菌消炎；邻三酚羟基；醌类；酶解；氧化。

14．芦丁；槲皮素；芸香糖；1:10000；1:200；1:300；1:30。

15．调节溶液pH值；保护芸香苷分子中邻二酚羟基不被氧化；保护邻二酚羟基不与钙离子配合而沉淀。

16．离子型，非平面。

1．黄酮类化合物的基本母核是_______。现泛指两个苯环(A与B环)，通过______相互联结，具有______基本骨架的一系列化合物。

2．黄酮类化合物结构中的色原酮部分是无色的，但当__________ ，即形成交叉共轭体系，而表现出颜色，一般黄酮及其苷显____；查耳酮显____；而二氢黄酮不组成____，故不显色。

3．黄酮类化合物所显颜色与分子中是否存在____及____的数目和位置有关。如果在7或4/位上引入____能促使电子转移和重排，使颜色____。花色素及其苷的颜色随pH值不同而改变，pH____显红色，pH____显紫色，pH____显蓝色。

4．游离黄酮类化合物一般难溶或不溶于水，易溶于____，____，____，____等有机溶剂中；分子中羟基数目多则____增加，羟基甲基化后，则____降低而____增加。因分子中含有____，故都溶于碱性溶液中。

5．黄酮类化合物多具酚羟基，故显一定酸性，其酸性强弱顺序依次为________大于_________大于______大于____，此性质可用于提取分离。黄酮7，4/上有羟基，因处于____对位，在_______的影响下，使酸性增强；而C5位羟基，因与C4羰基形成______，故酸性最弱。

6．盐酸-镁粉反应是鉴定黄酮类化合物最常用的方法，黄酮（醇）、二氢黄酮(醇)还原后显____色；____和____不呈色。____试剂反应是二氢黄酮(醇)类专属性较高的一种试剂，反应后呈____色，可用于与其它黄酮类区别。

7．黄酮类化合物分子结构中，凡具有____或____时，都可与多种金属盐试剂反应，生成有色____或____，可用于鉴定。

8．锆-枸橼酸反应常用于区别____和____羟基黄酮，加入2％氯氧化锆甲醇溶液，均可生成____锆配合物，再加入2％枸橼酸甲醇液后，____颜色渐褪去，而____仍呈原色。

9．黄酮类化合物常存在于植物的____.____.____等组织中。多以______形式存在，而木部组织中则多为____存在。

10．黄酮类化合物常用提取方法有_______法，______法。用溶剂提取法提取黄酮类化合物，若原料为叶或种子时，可用石油醚处理除去_______,__________,_________,等脂溶性杂质。也可在浓缩的提取液中加多倍量的浓醇，除去____，____等水溶性杂质。

11．黄酮类化合物分离方法有_________法，________法和_________法。

12．聚酰胺色谱法是通过聚酰胺分子上的____与黄酮类化合物分子上的______ 形成________ 而产生吸附。吸附强度取决于黄酮类化合物___________，以及溶剂与黄酮类化合物或与聚酰胺之间形成氢键缔合能力大小。常用____混合溶剂作为洗脱剂，不同类型黄酮类化合物在聚酰胺柱上先后流出顺序为：_____>______>______>______。

13．黄芩根中分离出黄酮类的主要有效成分是____具有____作用。黄芩素分子中具有______的结构，性质不稳定，易被氧化成____化合物而变绿色。因此在保存、炮制、提取时应注意防止______和______。

14．芸香苷又称____，是____和____缩合的双糖苷。在冷水中溶解度为____，沸水为____，冷醇为____，热醇为____。因此可利用芸香苷在冷水和沸水中溶解度的差别进行精制。

15．实验中提取芸香苷时，加0.4％硼砂的目的是：___________,________,_______。

16．花色素亲水性强于其它黄酮，是因为分子呈________形式存在，二氢黄酮的水溶性强于黄酮类是因为其分子呈_______型，有利于水分子进入，所以水溶度稍大。

四、鉴别题

1．

①

与

(A) (B)

2.

与

(A) (B)

3.

与

(A) (B)

4．

A B C

五、分析比较题，并简要说明理由

1．以聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的洗脱先后顺序

A B C

理由：

2．下列化合物水溶性强→弱顺序： ＞ ＞

A B C

理由：

3．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以50%乙醇液洗脱先→后顺序： ＞ ＞

A B C

理由：

4．用乙醇为溶剂提取金钱草中的黄酮类化合物，提取液浓缩后，经聚酰胺柱色谱分离，以20%、50%、70%、90%的乙醇进行梯度洗脱，指出用上述方法分离四种化合物的洗脱 的先→后顺序，并说明理由。

槲皮素 山奈酚 槲皮素-3-O-葡萄糖苷

洗脱先后顺序： ＞ ＞

理由：

5．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以浓度递增的乙醇液洗脱时的先→后顺序，并说明理由。

A B C

洗脱先后顺序： ＞ ＞

理由：

六、问答题

1．试述黄酮类化合物的基本母核及结构的分类依据，常见黄酮类化合物结构类型可分为哪几类？

2．试述黄酮（醇）多显黄色，而二氢黄酮（醇）不显色的原因。

3．试述黄酮（醇）难溶于水的原因。

4．试述二氢黄酮.异黄酮.花色素水溶液性比黄酮大的原因。

5．如何检识药材中含有黄酮类化合物？

6. 简述黄芩中提取黄芩苷的原理。

7．根据下列流程，指出划线部分的作用，并回答相关问题

槐花粗粉

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　加约６倍量已煮沸的0.4%硼砂水溶液，搅拌下

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　加入石灰乳至pH8～9，并保持该pH值30分钟，

趁热抽滤，反复２次

　　　　　　　　　　　水提取液　　　　　　　　　　　　药渣

在60～70ºC下，用浓盐酸调pH4～5，搅拌，静置放冷，

滤过，水洗至洗液呈中性，60ºC干燥。

　　　　　　　　　滤液　　　　　　　　　　 沉淀

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　热水或乙醇重结晶

　 芸香苷结晶

（1）流程中采用的提取方法与依据是什么？

（2）提取液中加入0.4%硼砂水的目的？

（3）以石灰乳调pH8~9的目的？如果pH＞12以上会造成什么结果？

（4）酸化时加盐酸为什么控制pH在4-5？如果pH＜2以上会造成什么结果？

（5）以热水或乙醇重结晶的依据？提取芸香苷还可以采用什么方法？

8．写出 “碱提取酸沉淀”提取芸香苷的流程

七、解析结构

1．从某中药中分离一化合物，分子式C15H10O5，Mg—HCl反应（+），ZrCl2反应黄色，加枸橼酸褪色，氯化锶反应（—），四氢硼钠反应（—）。根据提供的化学反应结果及波谱数据，推测相应的信息和化合物的结构：

（1）UV（λmax nm）：

MeOH 267 296sh 336

（2）1H—NMR（三甲基硅醚衍生物），溶剂为CCl4 ，TMS内标

δ（ppm）6.18 (1H , d , J=2.5Hz )

6.38 (1H , s)

6.50 (1H , d , J=2.5Hz )

6.68 (2H , d , J=9.0 Hz )

7.56 (2H , d , J=9.0Hz )

化合物结构式可能是（ ）

第六章 萜类与挥发油

一、选择题

（一）单项选择题（在每小题的五个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内）

1．单萜类化合物分子中的碳原子数为（ ）

A．10个 B．15个 C．5个

D．20个 E．25个

2．挥发油中的萜类化合物主要是（ ）

A．二萜类 B．二倍半萜类 C．单萜和倍半萜类

D．小分子脂肪族化合物 E．挥发性生物碱

3．难溶于水，易溶于乙醇和亲脂性有机溶剂的是（ ）

A．游离的萜类化合物 B．与糖结合成苷的萜类化合物

C．环烯醚萜苷类化合物 D．皂苷类化合物

E．单糖类化合物

4．可（或易）溶于水及乙醇，难（或不）溶于亲脂性有机溶剂的是（ ）

A．游离的单萜类化合物 B．游离的倍半萜类化合物

C．环烯醚萜苷类化合物 D．游离的二萜类化合物

E．大分子脂肪族化合物

5．通常以树脂、苦味质、植物醇等为存在形式的萜类化合物为（ ）

A．单萜 B．二萜 C．倍半萜

D．二倍半萜 E．三萜

6．即能溶解游离的萜类化合物，又能溶解萜苷类化合物的溶剂是（ ）

A．乙醇 B．水 C．氯仿

D．苯 E．石油醚

7．非含氧的开链萜烯分子符合下列哪项通式（ ）

A．（C8H5）n B．(C5H8)n C．(5C8H)n

D．(C5H5)n E．(C8H8)n

8．二萜类化合物具有（ ）

A．两个异戊二烯单元 B．三个异戊二烯单元 C．有四个异戊二烯单元

D．五个异戊二烯单元 E．六个异戊二烯单元

9． 属于（ ）

A．开链单萜 B．单环单萜

C．双环单萜 D．双环倍半萜

E．异戊二烯

10．能发生加成反应的化合物是（ ）

A．具有双键、羰基的化合物 B．具有醇羟基的化合物

C．具有醚键的化合物 D．具有酯键的化合物

E．具有酚羟基的化合物

11．组成挥发油的芳香族化合物大多属于（ ）

A．苯丙素衍生物 B．桂皮酸类化合物 C．水杨酸类化合物

D．色原酮类化合物 E．丁香酚

12．挥发油如果具有颜色，往往是由于油中存在（ ）

A．环烯醚萜苷类化合物 B．薁类化合物或色素

C．小分子脂肪族化合物 D．苯丙素类化合物

E．双环单萜类化合物

13．组成挥发油的主要成分是（ ）

A．脂肪族化合物 B．芳香族化合物

C．单萜、倍半萜及其含氧衍生物 D．某些含硫和含氮的化合物

E．三萜类化合物

14．组成挥发油的芳香族化合物大多具有（ ）

A．6C—3C的基本碳架 B．异戊二烯的基本单元

C．内酯结构 D．色原酮的基本母核

E．6C—3C—6C的基本碳架

15．鉴别挥发油时，一般先测的物理常数为（ ）

A．相对密度 B．旋光度 C．折光率

D．比重 E．沸点

16．区别油脂和挥发油，一般可采用（ ）

A．升华试验 B．挥发性试验 C．泡沫试验

D．溶血试验 E．沉淀反应

17．在含氧单萜中，沸点随功能基极性不同而增大的顺序应为（ ）

A．醚