全 文 ：112 吴明美：大青属植物的化学成分及药理作用研究进展 大青属植物的化学成分及药理作用研究进展 吴明美 1，王利勤 2，华 燕 1 （1．西南林业大学资源学院，云南 昆明 650224；2．云南师范大学化学化工学院，云南 昆明 650092） 吴明美：大青属植物的化学成分及药理作用研究进展 摘 要：马鞭草科大青属植物多为药用种类，具有多种生物活性，本文对该属植物化学成分及药理作用进行综述，为进一步研究和利用该属植物提供参考依据。 关键词：马鞭草科；大青属；化学成分；药理作用

马鞭草科（Verbenaceae）大青属（Clerodendrum）植物大多为药用种类，全球有 400 余种，分布于热带及亚热带，少部分在温带。我国有 40 种(34 种 6 变种)，大部分分布于华南、西南地区，其中可供药用的有 23 种(包括变种)[1]。该属药用植物多为民族药用植物[2]，具有解毒消肿、祛风除湿、强筋和血、降压等功效，常用于治疗感冒高热、风湿痹痛、风湿性关节炎、高血压等。现代研究表明，该属植物具有抗炎，镇痛，抗肿瘤，治疗疟疾等作用[3]。 1 化学成分 目前，国内外报道的大青属植物的化学成分主要以萜类，甾醇类，苯丙素苷类，苯乙醇(苷)类，木脂素和挥发性成分为主，此外还包括脂肪族类化合物。主要集中在对三台花（C. serratum var. amplexifolium）， 三对节（C. Serratum L.），许树（C. inerme），臭牡丹(C. bungei)，桢桐（C. infortunatum）和臭梧桐（C. trichotomum）几种植物的研究上，其它植物研究较少。 1.1 萜类 1.1.1 单萜及其衍生物 2000 年，云南植物研究所的杨辉[4]等从三台花（C. serratum var. amplexifolium）中得到一个新奇的单萜烯酸和单糖衍生物的缩合物 Serratumin A(1)，见图 1。

图1 大青属植物中的单萜及其衍生物

文献报道现已从该属植物中分离出二十多个环烯醚萜 化合物，分别是三台花[5]中的 serr-atoside A (2)、2011 年 第 4期2011 年 4 月化学工程与装备 Chemical Engineering & Equipment 吴明美：大青属植物的化学成分及药理作用研究进展 113 serratoside B (3)；三对节[6]（C. Serratum L.）中的serratoside B (3)、7-O-p-couma-royloxyugandoside (4)；许树[7,8,9]（C. inerme）中得到的 monomelittoside (5)、melittoside (6)、sammangaoside C (7)、inerminoside A1 (8)、inerminoside C (9)、inerminoside D (10)、lnermino- side C heptaacetate (11)、inerminoside A (12)、lnerminoside A hexaacetate (13)、inerminoside B (14)、inerminoside B heptaacetate (15)；C. incisum[10]中得到8-O-foliamenthoyleuphroside (16)、2-O,8-O-difoliamenthoyleuphroside (17)、euphroside (18)、plantarenaloside (19)；龙吐珠[11]（C. thomsonae）中得到 aucubin (20)、8-O-acetylharpagide (21)、harpagide (22)、ajugoside (23)、8-O-acetylmioporoside (24)、reptoside (25)；C. ugandense[11] 中的 ugandoside (26)；C. chinense[12]中的5-O-β-glucopyranosyl-harpagide (27)，见图 1。 1.1.2 倍半萜 Tripetch Kanchanapoom[7]等从许树中得到sammangaoside A (28)、sammangaoside B (29)；2009年，Shan-Shan Liu[13]等从臭牡丹（C. bungei）中得到一个新的倍半萜苷2-{(2S,5R)-5-[(1E)- 4-hydroxy-4-methylhexa-1,5-dien-1-yl]-5-methyltetrahydrofuran-2-yl}propan-2-yl β-D-glucopyr- anoside (30)，见图 2。

OGlcHOOOGlcHOO28 29O ΗOGlcOH30 图2 大青属植物中的倍半萜

1.1.3 二萜 该属的二萜类化合物种类不多，主要为松香烷型和新克罗烷型，见图3。海通[14]（C. mandarinorum）中的mandarone A (31)、mandarone B (32)、mandarone C (33)；臭茉莉[15]（C. philippinum）中crolerodendrum A (34)；臭牡丹[16,17,18]中bungone A (35)、bungone B(36)；许树[19,20,21]中的inermes A (37)、inermes B (38)、14,15-dihydro-15b-methoxy-3-epicaryoptin (39)、14,15-dihydro-15-hydroxy-3-epicaryoptin (40)、clerodermic acid (41)、cleroinermin (42)；白龙船花[22]（C.paniculatum）中的3-epicaryoptin (43)、clerodin (44)；C.uncinatum[23]中的uncinatone (45)；欠愉大青[24]（C. infortunatum）中的2-acetoxyclerodendrin B (46)；臭梧桐[25]（C. trichotomum）中的clerodendrin (A-H) (47-54)。 1.1.4 三萜类 此类成分在该属植物中较常见，见图 4。已报道的有白龙船花[22]中的 3-乙酰齐墩果酸(55)、3-乙酰齐墩果醛 (56)、粘霉烯醇 (57)；臭牡丹[17,26,27,28]中的木栓酮 (58)、蒲公英萜醇 (59)、桢桐酮 (60)、a-香树脂醇 (61)、算盘子酮 (62)、算盘子醇酮 (63)、算盘子二醇 (64)；灰毛大青[29]（C. canescens）中的羽扇豆醇 (65)、a-香树脂醇十一酸酯 (66)、羽扇豆醇乙酸酯 (67)、羽扇豆醇棕榈酸酯 (68)、melastomic acid (69)、β-香树脂醇乙酸酯 (70)、桦木酸 (71)；许树[30]中的 magnificol (72)、粘霉烯酮 (73)；C. wildii[31]中的 Mi-saponin A (74)、basic acid (75)、 protobassic (76)、Mi-glycoside I (77)；桢桐[32] (C．japonicum)中的乌索酸 (78)。 1.2 酚性类成分 1.2.1 黄酮类化合物 此属发现的黄酮类化合物很多(79-110)，多是已知成分，见图 5。已报道的有三台花[4]中有5,7,8,4-tetrahydroxy-6-methoxyflavone (79)；三对节[33,34]中的5,6,7-tfihydmxy-4-methoxy- flavone 7-glucopyranoside (80)、5,7,4-三羟基-3-甲氧基黄酮 (81)；臭茉莉[15]中的astragalin (82)；臭牡丹[18]中的apigenin (83)；桢桐[32]中的小麦黄素 (84)；长管假茉莉[35,36]中的粗毛豚草素 (85)、粗毛琢草素葡萄糖醛酸苷 (86)、泽兰叶黄素 (87)、黄芩素苷 (88)；C. phlomidis[37,38]中得到黄芩素 (89)、柳穿鱼黄素 (90)、7-hydroxyflavone (91)、7-hydroxyflavanone 7-O-glu-coside (92)、木犀草素 (93)、chalcone glycoside (94)、α-L-Rhamnopyran osyl-(1→2)-α-D-Glu-copyranosyl-7-O-naringin-4-D-glucopyranoside-5-methylether (95)、 4,2,4-trihydr oxy-6-methoxy ehalcone-4,4-α-D-diglucoside (96)、7-hydroxyflavanone (97)；百花牡丹[39]中得到山奈酚 (98)、5,4-二羟基三奈酚-7-O-β-芸香苷 (99)；许树[40]中的6-hydroxyflavone (100)、 4-methyl scutell- arein (101)、apigenin-7-O-glucuronide (102)、5-hydroxy-4,7-dimethoxymethyl flavone (103)、鼠尾草114 吴明美：大青属植物的化学成分及药理作用研究进展 苷 (104)、金合欢素 (105)；其它有报道的还有[42] cynaroside (106)、2,4,4-trihydroxy-6-methy-lcha lcone (107)、cirsimaritin (108)、cirsimaritin-4- glucoside (109)、quercetin-3-methyl (110)。

图3 大青属植物中的二萜

图4 大青属植物中的三萜类

OOR1R2 R392 R1 = R3 = H R2 = OGlc95 R1 = OCH3 R2 = OGlc(2→1)Rha R 3 = OGlc97 R1 = R3 = H R2 = OHOOOHHOOHR82 R = OGlc98 R = HOHOR1R2 R394 R1 = OH R2 = R3 = OGlc 96 R1 = OCH3 R2 = R3 = OGlc107 R1 = OCH3 R2 = R3 = OH 图5 大青属植物中的黄酮类化合物 吴明美：大青属植物的化学成分及药理作用研究进展 115 1.2.2 苯丙素（苷）类 关于该属苯丙素及其苷类成分的报道不多，只有2001年Tripetch Kanchanapoom[7]等从许树中得到两个(7S,8R)-dehydrodiconiferyl alcohol 9-O-β-glucopyranoside (111)和(7S,8R)-dehyd- rodiconiferyl alcohol 4-O-β-glucopyranoside (112)。 1.2.3 苯甲醇（苷）类 2001年Tripetch Kanchanapoom[7]等从许树中得到两个苯甲醇苷类化合物benzyl alcohol β-(2-O-β-xylopyranosyl) glucopranoside (113)，benzyl alcohol β-glucopyranoside (114)。 1.2.4 苯乙醇（苷）类 现一共从该属中得到二十多个个苯乙醇（苷）类（115-138），见图 6。分别是许树[7,43]中的decaffeoylverbascoside (115)、darendoside B (116)、salidroside (117)、毛蕊花糖苷 (118)、异毛蕊花糖苷 (119)、campneoside I (120)、cistanoside E (121)、purpureaside B (122)；臭牡丹[13,16,18,44,45]中的2-phenylethyl-3-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glucopyranoside (123)、campneoside II (124)、马蒂罗苷 (125)、jionoside D (126)、clerodendronoside (127)、 cistanoside C (128)、jionoside C (129)、lucosceptoside A (130)、cistanoside D (131)、cistanoside F (132)、bungeinA（133）；帧桐[32]中单乙酰马蒂罗苷 (134)，桢桐苷 A (135)；长管假茉莉[35]中的 3,4 - 二羟基苯乙醇 (136)；臭梧桐[46]中的 isomartynoside (137)；三台花[47]中的 serratumoside A (138)。 1.2.5 其它酚性成分 其它酚性成分主要是一些酸性成分(140-151)，如cis-cinnamic acid[4] (139)，p-cournaric acid[4] (140)，肉桂酸[4] (141), seguinoside K[13] (142)，茴香酸[13] (143)，香草醛[17] (144)，5-O- ethylcleroindicin D[18] (145)，咖啡酸苷[23] (146)，麦芽酚[27] (147)，丁二酸酐[32 ](148)，3,5-二甲氧基-4-羟基苯甲醛[33] (149)，2,5-二甲氧基苯醌[34] (150)，trans-isoferulic acid[42] (151)。 1.3 甾醇类 甾醇类化合物也是大青属中较多的一个，已从多种植物中分离得到三十多个(152-182)，部分化合物结构见图 7。分别有三对节[6,34,48]中的豆甾醇 (152)、α-菠菜甾醇 (153)、豆甾醇-3-O-β-D-葡萄糖苷 (154)，serratin (155)；臭牡丹[16,17]中的帧桐甾醇 (156)、臭牡丹甾醇 (157)， 3-β-O-β-D-吡喃葡萄糖苷 (158)；许树[20,49]中的4α-methyl-24β-ethyl-5α-cholesta-14,15-dien-3β- ol (159)、24β-ethylcholesta-5,9(11),22E-trien-3 β-ol (160)、4α,24,24-trimethyl-5α-cholesta-7,25- dien-3β-ol (161)、4α-methyl-24β-ethyl-5α- cholesta-7,25-dien-3β-ol (162)、 gramisterol (163)、4α-methyl-24α-ethyl-5α-cholest-7-en-3β-ol (164)、obtusifoliol (165)、24,24-dimethyl-5α- cholesta-7,25-dien-3β-ol (166)；桢桐[32]中的22,23-二氢菠甾醇 (167)、25,26-去氢豆甾醇 (168)；C. quadril- oculare[50]中的22-dehydroclerosterol 3β-O-β-D-(6- O-margaroyl)-glucopyranoside (169)；C. frag-rans[51,52]中的sitosterol (170)、stigmasterol (171)、24β- methylcholesta-5,22E,25-trien-3β-ol (172)、24α- ethyl-5α-cholest-22E-en-3β-ol (173)、24α-ethyl- 5α-cholestan-3β-ol (174)；腺茉莉[53]（C. colebrook- ianum）中的colebrin (A-E) (175-179)；华丽龙吐珠[54]（C. splendens）中的dehydropo-riferasterol (180)；其它有报道到的还有 [42] campesterol (181)、cholestanol (182)。 1.4 挥发性成分 余爱农[55]，宋培浪[56]和席美凤[57]等人对臭牡丹的挥发性成分进行了比较系统的分析，其成分主要为饱和烷烃，烯烃，醛类，醇类，醌类，杂环和有机酸类。

图6 大青属植物中的苯乙醇（苷）类 116 吴明美：大青属植物的化学成分及药理作用研究进展

图7 大青属植物中的甾醇类

2 药理作用 2.1 抗炎 主要表现在抗肾炎和关节炎两个方面。在抗关节炎方面，刘建新[58,59]等通过对比不同剂量的臭牡丹(C. bungei)提取液与金标准氢化可的松的干预效果，观察弗氏完全佐剂所致的大鼠足爪关节的肿胀度情况，发现臭牡丹根有确切的抗炎作用，具有抗迟发性超敏反应和细胞免疫的抑制作用。临床上臭梧桐(C. trichotomum)与孺莶草配伍(孺桐丸)使用，临床效果明显，对风湿性关节炎具有良好的疗效。 抗肾炎方面，通过对臭牡丹根和强肾丸3次/d，10 g/次的对照，发现臭牡丹根治疗组有效率为88.89％，强肾丸对照组有效率61.9％，两组差异有统计学意义(P2.2 镇痛 刘建新[62]等采用热板法、醋酸扭体法、电刺激致痛法观察臭牡丹根提取液对小鼠的镇痛作用，结果系暗示臭牡丹提取液能明显抑制冰醋酸引起的小鼠扭体反应，显著提高热板法和电刺激致痛小鼠的痛阈。 2.3 杀菌 大青[63](C. cyrtophyllum Turcz.)的叶在赣、湘、鄂、浙、粤等省部分地区作大青叶使用，具明显抗炎作用，临床对痢疾杆菌有明显作用。 2.4 降血压 尖齿臭茉莉[63](C. lindleyi Decne. ex Planch)，江西称之大枫叶、臭黄根、鬼点火，全株入药，具降压的功能。临床以臭梧桐叶为末，治疗高血压，疗效明显。若小剂量(每日2-4 g)长期使用，血压则保持正常不回升；若与地龙配伍，疗效比单用臭梧桐叶更好。 2.5 抗肿瘤 通过对臭牡丹叶和臭梧桐叶[64]及茎皮甲醇提取物进行活性追踪分离，发现咖啡酸酯类化合物毛蕊花糖苷 (119)和异毛蕊花糖苷 (120)能抑制细胞增殖。这两个化合物的活性依赖于3,4-二羟基苯乙基基团和咖啡酰基团。 此外，臭牡丹[65]还能抗动物移植性肿痛，对大白鼠免疫功能有不同程度促进作用，抑制小鼠腹腔巨噬细胞吞噬红血球及SRBC所致溶血索抗体的产生。 3 结论 马鞭草科大青属植物种类不多，对其化学成分的分析和植株的药理作用的研究已有一定的经验，但是目前对其的研究多限于整体水平实验研究，还应从分子水平进一步探讨其作用机制，为其临床作用提供理论依据。大青属植物药理作用众多，安全低毒，发展前景良好，希望通过本文为进一步的研究提供基础。

参考文献

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