铬，锰及其化合物的相关性质

1. 了解铬和锰的各种常见化合物的生成和性质。 2. 掌握铬和锰各种氧化态之间的转化条件。 3. 了解铬和锰化合物的氧化还原性及介质对氧化还原性产物的影响。

1. 铬　　在酸性条件下，用锌还原Cr3+或Cr2O72-，均可得到天蓝色的Cr2+　　　　　　2Cr3＋ ＋ Zn ＝ 2Cr2＋ ＋ Zn2＋　　　　　　Cr2O72- ＋ 4Zn ＋ 14H+ ＝ 2Cr2＋ ＋ 4Zn2＋ ＋ 7H2O　　灰绿色的Cr（OH）3呈两性：　　　　　　Cr（OH）3 ＋ 3H+ ＝ Cr3＋ ＋ 3H2O　　　　　　Cr（OH）3 ＋ OH- ＝ [Cr（OH）4]－（亮绿色）　　向含有Cr3＋的溶液中加入Na2S并不生成Cr2S3，因为Cr2S3在水中完全水解：　　　　　　2Cr3＋ ＋ 3S2- ＋ 6H2O ＝ 2Cr（OH）3 ＋ 3H2S　　在碱性溶液中，[Cr（OH）4]－具有较强的还原性，可被H2O2氧化为CrO42-：　　　　　　2[Cr（OH）4]- ＋ 3H2O2 ＋ 2OH- ＝ 2CrO42- ＋ 8H2O　　但在酸性溶液中，Cr3＋的还原性较弱，只有象K2S2O8或KMnO4等强氧化剂才能将Cr3＋氧化为Cr2O72-： 　　　　　　2Cr3＋ ＋ 3S2O82- ＋ 7H2O　＝ Cr2O72- ＋ 6SO42- ＋ 14H+　　在酸性溶液中，Cr2O72-是强氧化剂，例如：　　　　　　K2Cr2O7 ＋ 14HCl（浓）＝ 2CrCl3 ＋ 3Cl2 ＋ 2KCl ＋ 7H2O　　重铬酸盐的溶解度较铬酸盐的溶解度大，因此，向重铬酸盐溶液中加Ag+、Pb+、Ba2+等离子时，通常生成铬酸盐沉淀，例如：　　　　　　Cr2O72- ＋ 4Ag+ ＋ H2O ＝ 2Ag2CrO4（砖红色）＋ 2H+　　　　　　Cr2O72- ＋ 2Ba2+ ＋ H2O ＝ 2BaCrO4（黄色）＋ 2H+　　在酸性溶液中，Cr2O72-与H2O2能生成深蓝色的加合物CrO5，但它不稳定，会很快分解为Cr3＋和O2。若被萃取到乙醚或戊醇中则稳定得多。主要反应为：　　　　　　Cr2O72- ＋ 4H2O2 ＋ 2H+ ＝ 2CrO（O2）2（深蓝）＋ 5H2O　　　　　　CrO（O2）2 ＋（C2H5）2O ＝ CrO（O2）2 （C2H5）2O（深蓝）　　　　　　4CrO（O2）2 ＋ 12H+ ＝ 4Cr3＋ ＋ 7O2 ＋ 6H2O　　此反应用来鉴定Cr（Ⅵ）或Cr（Ⅲ）。2. 锰　　Mn（OH）2易被氧化　　　　　　Mn2+ ＋ 2OH- ＝ Mn（OH）2（s）（白色）　　　　　　2Mn（OH）2 ＋ O2 ＝ 2MnO（OH）2（s）（棕色）　　在浓硫酸中，MnSO4与KMnO4反应可生成深红色的Mn3+（实际是硫酸根的配合物）：　　　　　　MnO4- ＋ 4Mn2+ ＋ 8H+ ＝ 5Mn3+ ＋ 4H2O　　Mn3+可存在于浓硫酸中，若酸度降低，则Mn3+歧化为Mn2+和MnO2：　　　　　　2Mn3+ ＋ 2H2O ＝ Mn2+ ＋ MnO2（s）＋ 4H+　　在中性或近中性的溶液中，MnO4-与Mn2+反应生成MnO2：　　　　　　2MnO4- ＋ 3Mn2+ ＋ 2H2O ＝ 5MnO2（s）＋ 4H+　　在酸性介质中，MnO2是较强的氧化剂，本身被还原为Mn2+：　　　　　　2MnO2 ＋ 2H2SO4(浓) 2MnSO4 ＋ O2 ＋ 2H2O　　　　　　MnO2 ＋ 4HCl（浓） MnCl2 ＋ Cl2 ＋ 2H2O　　后一反应用于实验室中制取少量氯气。　　在强碱性溶液中，MnO4-能发生下列反应，生成浅蓝色的不稳定的MnO3-，并放出氧气：　　　　　　2MnO4- ＝ 2MnO3- ＋ O2　　MnO3-进一步歧化反应：　　　　　　2MnO3- ＝ MnO42- ＋ MnO2　　在强碱条件下，强氧化剂能把MnO2氧化成绿色的MnO42-　　　　　　2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 4OH- ＝ 3MnO42- ＋ 2H2O　　MnO42-只在强碱性（pH＞13.5）溶液中才能稳定存在，在中性或酸性介质中，MnO42-发生歧化反应：　　　　　　3MnO42- ＋ 4H+ ＝ 2MnO4- ＋ MnO2 ＋ 2H2O　　在有硝酸存在下，Mn2+可被NaBiO3或PbO2氧化成MnO4-，例如：　　　　　　5NaBiO3 ＋ 2Mn2+ ＋ 14H+ ＝ 2MnO4- ＋ 5Bi3+ ＋ 5Na+ 7H2O

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