李嶷

他虽然是当朝的第十七皇孙，却自幼不得父亲的喜爱，最后只能在戍边西陲的牢兰关，做一名普通的守将。孙靖闭宫屠城夺权后，他被牢兰关的诸将奉作平叛元帅，率领部属前往东都。在他率领镇西军一路杀向皇都时，与隐藏真实身份的崔倚将军的独女崔琳不打不相识。两人在多方势力中明争暗斗兵行险招，在数次交锋中棋逢对手相杀相爱，上演了一场江山为聘，双强共赴乐游原的浪漫爱情故事。

崔琳

她是国朝三杰之一的崔倚将军的女儿崔琳，却以崔琳侍女兼军师的何校尉身份出现。她与李嶷的相识，也为镇西军与定胜军的合作带来了契机，过程中虽然有他们两人的互相明争暗斗，但并不影响两军的合作。只不过这种合作在进入皇都之前的那一刻，却发生了改变，也让李嶷一度怀疑她的动机，两人的关系从此走向了真正的相爱相杀。在一个个阴谋被揭穿的过程中，李嶷为了保护她，身中数箭陷入昏迷，而崔琳做的只有守在李嶷身边，直到他醒来。

桃子

她是崔琳的贴身侍女，性格泼辣，古灵精怪，也懂医术，通晓药理，擅长调制各类毒药以及稀奇古怪的药丸，与李疑的属下谢长耳是一对官方CP。他们两人也是在传递崔琳和李疑的书信时，慢慢产生的情愫。她一度认为李疑还不如谢长耳懂女子的心思，当她看到李疑送给崔琳的风车时，她心里又不平衡了。

柳承锋

他是崔倚的养子，与崔琳属于是从小到大的青梅竹马，他足智多谋却体弱多病，属于在幕后操控一切的那种狠角色。他爱慕并守护着崔琳，也是崔琳的重要帮手，更是一而再地劝崔琳与李疑不要走的太近，当他的劝告无效时，也是他对李疑生出恨意之日，因为所有阻止或不让他娶阿莹的人都得死。崔琳的堂兄崔璃一直认为，自己论才干论战功，都比“病秧子”柳承锋高，更有资格继承叔叔的家产，因而一直暗中寻找机会，企图取他而代之。

谢长耳

他是李嶷的亲信，镇西军的一员，或许是他的听觉比常人灵敏数倍，所以他的名字叫长耳吧！这也是李嶷一直把他带在身边的原因。他虽然不善言辞，但在为崔琳和李疑传递信息时却非常畅通，因为他会用零食贿赂桃子，也就有了桃子在崔琳面前说他的好话。崔琳和李疑的每一次见面之前，都是谢长耳与桃子的见面，这也为他们两人逐渐产生情愫创造了机会。

萧妃

她虽然是前太子妃，但孙靖却是她的初恋。当初在册立太子妃时，她就和孙靖约定了要私奔的，可孙靖最后没有出现，她便死了心，入东宫做了太子妃。如今孙靖谋逆后，就把她纳入了后宫，只不过此时的前太子妃，并不是当初的那个小娘子了。她为了送怀有太子血脉的妃子出宫，也是费尽心思，但还是以失败而结束。后期的她，试探性的劝孙靖退隐被拒后，就准备了一种慢性毒酒，想毒杀孙靖。

孙靖

他是战功赫赫的“国朝三杰”之一。当初的他因功高盖主，引起先帝的猜忌，导致他差点死在西南的瘴烟之地，忍辱负重的他回到皇城后，就密谋了杀死先帝及太子夺权的阴谋，并自封大都督把持朝纲，意图扶持傀儡皇帝，实权摄政。同时也把昔日的情人萧妃，纳入了他的后宫，只不过此时的萧妃早就和他的立场不同了。他最后被李嶷的镇西军打败。

老鲍

他是镇西军中名不见经传的老兵油子，李嶷举兵勤王后，他就追随李嶷一路出生入死，杀向东都皇城，因此他也成为了李嶷的亲兵。他在战场上不仅会英勇前冲，还会使出一些让人意想不到的小损招，战场之外的他，更有一身好厨艺，尤其擅长烤黄羊。进入京都皇城后，束缚的规矩多到让他感觉到——生活是那么的枯燥憋屈，经常怀念在边陲牢兰关的日子。

山贼四人组

他们是乱世中苟活，被逼在明岱山落草为寇的四个人，老大哥黄有义，老二赵有德原是镇西军士兵，老三和老四分别是张有仁和钱有道。在李嶷的引领下，四个人带领山寨的兄弟们加入了镇西军，立下不少的战功。剧中只要有他们四人出现时，氛围总会很轻松自在。

顾婉娘

她是顾相顾衸的妾室所出，排行老六，两年前因被三姐算计陷害，落得个回并州祖宅幽居，一心想回到京城。在她第一次回皇城遭遇叛军时，被李嶷和镇西军救下，这也是她对李嶷动心的开始。在小说的下部中，她终于回到了皇城，又因为城府算计缜密，被她的父亲顾相另眼相看，或许在她的心中一直认为：一个有用的女儿才是好女儿。同时也为了要嫁给秦王李嶷，也慢慢露出了她那绵里藏针的真面目。