烯烃是简单易得的大宗化学品，烯烃的双官能团化反应可以快速构建复杂的分子，在有机合成中具有广泛的应用。传统过渡金属催化的烯烃双官能团化反应通常需要使用化学计量的有机金属试剂，因此限制了底物范围和反应的适用性。近年来，镍催化烯烃自由基类型的双官能团化反应取得了飞速的发展，可以使用如三级烷基卤、三级烷基硅、三级烷基硼酸盐等活化的三级自由基前体来代替有机金属试剂，因此具有十分广泛的官能团耐受性。尽管取得了一些成功，但是这类反应仍有较多缺陷：1. 这些自由基前体制备复杂，原子利用率低；2. 大部分反应只能兼容三级烷基自由基；3. 反应需要过量的金属还原剂或者昂贵的光催化剂。

为了解决上述存在的问题，理想的策略是实现烷基C-H键直接参与的烯烃双官能团化反应。然而在无导向基团参与条件下实现高选择性的碳氢键官能团化，一直是有机化学领域非常具有挑战性的课题。武汉大学孔望清课题组使用廉价的十钨酸四丁基铵(TBADT)作为光催化剂，通过氢原子转移策略来活化烷烃的C(sp 3 )-H键，实现了镍催化烯烃的烷基芳基化反应。该反应底物范围广，对三级、二级和一级烷基自由基都能很好地兼容，这是之前的方法所无法实现的。利用该策略，该课题组还实现了一系列复杂天然产物分子的后期功能化修饰；并通过三步反应实现了2型糖尿病药物分子Piragliatin的高效合成。

该工作中，孔望清教授课题组利用光/镍协同催化的策略，实现了以非活化烷烃为原料的烯烃双官能团化反应。该方法克服了以前方法必须使用预活化自由基前体，以及局限于三级自由基前体等缺点。这是首例催化的非活性烷基C-H键直接参与的烯烃双官能团化反应的报道。

Three‐Component Alkene Difunctionalization via Direct and Selective Activation of Aliphatic C‐H Bonds

Sheng Xu, Herong Chen, Zhijun Zhou, Wangqing Kong

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