R

N

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因此要进行重氮化，首先把芳香族伯胺转化为铵正离子。芳胺的碱性较弱，因此重氮

化要在较强的酸中进行。有些芳胺碱性非常弱，需要特殊方法才能进行重氮化。

重氮化是放热反应，重氮盐对热不稳定，因此要在冷却的情况下进行。一般都用冰盐

浴冷却，并调节亚硝酸钠的加入速度，维持温度在

0

o

C 

附近。由于重氮盐不稳定，一般就

用它们的溶液，随做随用。固体重氮盐，遇热或振动、摩擦，都将发生爆炸，如果需要应

用，必须十分小心。

重氮化时所用的酸，从反应速度来说，以盐酸和氢溴酸最快，硫酸和硝酸较慢，但在

置换反应中，仍以用硫酸为好。芳环上若有推电子基团，也会使反应加快。氨基的邻位若

有取代基团，会产生位阻效应。

重氮盐多半易溶于水，只有少数杂酸盐和复盐不溶。这些不溶于水的重氮盐，往往比

较稳定。它们中常见的有，氟硼酸盐、氟磷酸盐、

1,5-

萘二磺酸盐、氯化锌复盐、氯化汞

复盐等。这些重氮盐在有机上合成都有广泛的应用。

重氮盐的稳定性与芳环上取代的基团有关，未取代的或烷基取代的重氮盐很不稳定，

与热、摩擦或冲撞，都能引起爆炸，只可用它们的水溶液在

0

o

C

左右进行合成。具有吸电

子基团的重氮盐，虽然它们比较难于合成但是稳定性较好，重氮化时温度可以较高，使用

时也可在室温下进行，但仍使用它们的水溶液进行反应，不用干燥盐类。对于那些杂酸盐

和复盐，可制备成固体重氮盐在合成上直接应用。

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一元芳香族伯胺的重氮化反应

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1 

含有推电子基团芳胺的重氮化

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