高等学校教材 有机化学 (第二版) 徐寿昌主编 高等散育

第二版前言 本书第一版出版后，一些院校的教师在使用过程中提出了许多建设性的宝贵意见。鉴于有 机化学学科的不断发展和教学改革的深入，不同学校不同专业对本课程的要求也不完全相同，为 了适应作为一本工科通用有机化学教材的需要，有必要对本书加以修订。本书第二版的内容仍 以基础知识和基本原理为主，力求做到少而精和简明要，在此前提下，剩除了一些陈旧内容 并增补了必要的新材料。 许多教师近年来的教学实践都认为，如果学生能较早地掌握有关立体化学的知识，就可以 较深入地讨论后续的教学内容。为此，本书第二版将立体化学提前（由原第十四章提前为第八 章)。此外，为了便于师生按教学和《基本要求》的需要取舍教材内容，在本书新增内容中，除 B二基化合物在正文中独立成章外，周环反应、质谱、紫外光谱和有机合成等四个部分分别作 为选读材料列于正文之后，这些部分虽然简明扼要，但却比较系统地介绍了有关的基本知识。 本书习题不附答案，如教学上需要参考有关解答，请见华东化工学院出版社出版的《有机 化学习题一反应纵横、习题、解答》一书。 参加本书第二版编写的同志，除参加第一版编写的同志外，还有翼关根同志。 本书第二版承朱正华教授在百忙中审阅、并提出了许多宝贵的修正意见，特此致谢。 限于编者水平，错误与不妥之处在所难免，敬希各校教师和读者予以指正。 编者 1991年6月于华东化工学院

目录 第一章有机化合物的结构和性质…………1|28甲烷氯代反应过程中的能量变化一一反应 1.I有机化合物和有机化学 热、活化能和过渡态 1.2有机化合物的特点 …………………1|2.9一般烷烃的卤代反应 1.2.1有机化合物结构上的主要特点—同分异构 210烷烃的天然来源…… 2|习题 2.2有机化合物性质上的特点 中号4 2第三章烯烃 1,3有机化合物中的共价键…………:…… 3.1烯烃的构造异构和命名 1.4有机化合物中共价键的性质… 烯烃的结构 1.5共价键的断裂均裂与异裂… 3.2.1乙烯的结构 1,6有机化学中的酸碱概念 322顺反异构现象… L1布伦斯特歡碱定义和醋易新酸碱定义…83.3EZ标记法—次序规则……………45 1.6.2酸碱的强弱与散碱反应 3.4婚烃的来源和制法……………… .7有机化合物的分类…… 11 34.1烯烃的工业来源和制法… 1.7.1按碳链分类… 3.42烯烃的实验室制法 7.2按官能团分类 123.5烯烃的物理性质…… 1.8有机化学的发展及学习有机化学的 3.6烯烃的化学性质 重要性 3.5.1化加氢 …49 第二章烷烃 6.2亲电加成反应 21烷烃的通式、同系列和构造异构………15363自由基加成一过氧化物效 …56 2.2烷烃的命名…………………………19 3.6.4硼氢化反应 3烷烃的结构………… 36.5氧化反应……………………… 2.3.1甲烷的结构和sP3杂化轨道 6.6臭氧化反应……… 60 2.32其他烷烃的结构…122 3.6.7聚合反应 2.4烷烃的构象……………… 3.6.8a氢原子的反应 62 2.4,1乙烷的构象 37重要的烯烃一乙烯、丙烯和丁烯… 2,42丁烷的构象 习題 63 2.5烷烃的物理性质… 算四章炔烃二烯烃红外光谱 2.6烷烃的化学性质…… (一)炔烃 2.6.1氧化反应… …2941炔烃的异构和命名 2.6.2异构化反应… 294.2炔烃的结构……………… 2.6.3裂化反应 …94.3炔烃的物理性质 2.6.4取代反应………… 04.4炔烃的化学性质…… 2.7甲烷氯代反应历程 1.41叁键碳上氢原子的活泼性(弱酸性)…….67

4.4.2 加成反应 68 6.3单环芳烃的来源和制法 120 4.4.3氧化反应 72 6.3.1煤的干馏 120 4.4.4聚合反应 73 6.3.2石油的芳构化… 121 4.5重要的炔烃 一一乙炔 73 6.4单环芳烃的物理性质 ………121 (二)二烯烃 75 6.5单环芳烃的化学性质 4.6共轭二烯烃的结构和共轭效应…………75 .5.1取代反应 124 4.7超共轭效应……78 6.5.2加成反应 132 4.8共二烯烃的性质… 80 .5.3芳侧反应 132 4.8.11.2-加成和1.4-加成· 80 6-6苯环上亲电取代反应的定位规律 ……133 4.8.2双烯合成—狄尔斯-阿尔德反应………… 83 6.6.1定位规律 4.8.3聚合反应……84 6.6.2定位规律的解释………135 4.9天然橡胶和合成橡胶…85 6.6.3革的二元取代产物的定位规律 …………139 (三)红外光谱 ……………………………… 86 习题 140 4.10电磁波的概念……………87 第七章多环芳烃和非苯芳烃 143 4.11红外光谱…. 88 7.1联苯及其衍生物 143 4.11.1分子振动、分子结构与红外光谱…………88 7.2环芳烃 144 4.11.2脂肪族烃的红外光谱… 91 7.2.1及其衍生物· 141 习题 94 7.2.2惠及其衍生物· 150 第五章脂环烃 7.2.3菲 96 152 5.1脂环烃的定义和命名…… 7.2.4其他环芳烃… 96 152 5.2脂环烃的性质… 7.3非苯芳烃 98 153 5.2.1环烷烃的反应 习题………………… 99 157 5.2.2环烯烃和环二烯烃的反应……… 100 第八章立体化学 159 5.3环烷烃的环张力和稳定性 101 8.1手性和对映体…………………………159 5.4环烷烃的结构 102 8.2旋光性和比旋光度………161 5.4.1环丙烧的结构 102 8.2.1旋光性 161 5.4.2环丁烷的结构 102 8.2.2比旋光度……… 162 5.4.3环烷的结构 103 8.3含有一个手性碳原子的化合物的对映 5.4.4环己烷的结构 103 异构 …163 5.4.5十化的结构 106 8.4 构型的表示法、构型的确定和构型的 5.5萜类和族化合物 106 标记 164 5.5.1萜类 106 8.4.1构型的表示法 ………………………164 5.5.2族化合物 107 8.42 构型的确定 .165 习题………… 109 8.4.3构型的标记 …………166 第六章单环芳烃 112 8.5含有多个手性碳原子化合物的立体异构 6.1苯的结构 112 169 6.1.1凯库勒结构式 112 8.6 外消旋体的拆分 172 6.1.2分子结构的近代概念…… 114 8.7 手性合成（不对称合成） ..173 6.2单环芳烃的构造异构和命名 119 8.8 环状化合物的立体异构 174 2

8.9不含手性碳原子化合物的对映异构……175 10.4.5氧化和脱氢 228 8.10含有其他手性原子化合物的对映异构 10.5重要的醇 229 176 10.5.1甲 229 习题 176 10.5.2 乙醇 230 第九章卤代烃 10.5.3 乙二醇 230 179 10.5.4 丙三醇 232 9.1卤代烷 179 10.5.5 苯甲醇 232 9.1.1卤代的命名 179 10.6硫醇 233 9.1.2卤烷的制法 180 10.6.1硫醇的制法 233 9.1.3卤烷的物理性质 181 10.6.2硫醇的性质 233 9.1.4卤烷的化学性质 183 234 9.2卤代烯烃 198 (二)醚 9.2.1卤代烯烃的分类和命名……… 198 10.7醚的构造、分类和命名 234 9.2.2双键位置对卤原子活泼性的影响……… 198 10.8 醚的制法 236 9.3卤代芳烃 203 10.8.1从去水 236 9.3.1氯苯 …………………………………………………… 203 10.8.2从卤烷与金属作用（威森合成法）… 236 9.3.2氯甲烷… 204 10.9醚的性质…… 237 9.4多卤代烃…………… 206 10.9.1的物理性质 237 9.4.1三氯甲烷 206 10.9.2的化学性质 237 9.4.2四氯化碳 206 10.10 乙醚 239 9.4.3多氟代烃 207 10.11 环醚 240 习题…………… 208 10.11.1环氧乙烷 240 第十章醇和醚 10.11.21.4-二氧六环 241 213 10.12 (一)醇 冠酷 241 213 10.13 10.1醇的结构、分类、异构和命名 硫醚 243 213 习题 10.1.1醇的结构 213 244 10.1.2醇的分类 214 第十一章 酚和醌 248 10.1.3醇的异构和命名 214 (一)酚 248 10.2醇的制法 216 11.1酚的构造、分类和命名………… 248 10.2.1烯烃水合 216 11.2酚的制法 249 10.2.2硼氢化-氧化反应 216 11,2.1从异丙制备 249 10.2.3从、、羧酸及其酯还原·……… 218 11.2.2从芳卤衍生物制备 250 10.2.4从格利雅试剂制备 219 11.2.3从芳磺酸制备 251 10.2.5从卤经水解 220 11.3酚的物理性质 251 10.3醇的物理性质 ………………………… 221 11.4酚的化学性质… 254 10.4醇的化学性质 …… 223 11.4.1酚羟基的反应 254 10.4.1与活泼金属的反应 224 11.4.2芳环上的亲电取代反应… 256 10.4.2卤烃的生成 224 11.4.3与三氯化铁的显色反应…………260 10.4.3与无机酸的反应 226 11.5重要的..261 10.4.4脱水反应 227 11.5.1酚·261 3·