分子氧是目前最受关注的氧化剂，而氧化反应是有机合成中的中心转化反应之一。直接使用空气进行催化氧化是化学家寻找清洁低廉氧化方法的突破口，成为科学家长期追求的目标之一。近年来，α,β-不饱和醛的氧化反应得到许多科学家的关注，线性α,β-不饱和醛是非常有用的有机合成片段，与α,β-不饱和芳香醛相比，前者的合成方法报道较少。以往工作中直接合成该类化合物需要使用IBX或PhSeCl等毒性较大的试剂，反应条件苛刻、底物适用范围有限，限制了其在化学领域的广泛应用。

基于这些亟待解决的问题，中国科学技术大学的康彦彪（点击查看介绍）课题组在其原有空气氧化的反马氏Wacker氧化以及烯烃的双羟基化研究的基础上，最近发展了一种高效清洁地合成线性α,β-不饱和醛的方法：通过有机亚硝酸酯、钯催化剂及分子氧的共同作用对α,β-饱和醛进行室温下的温和氧化，可以高效地制备α,β-不饱和醛。反应最大的优点是首次解决了通过线性饱和醛脱氢氧化来制备相应不饱和醛困难的问题。该方法的优势在于：利用清洁廉价的分子氧作为氧化剂；不需要添加额外的配体来稳定钯催化剂；通过使用有机亚硝酸叔丁酯作为高效的助氧化剂代替传统的铜盐，在提高反应效率的同时避免了使用双金属体系，便于贵金属钯的回收。

这一成果近期发表在ACS Catalysis 上，文章的第一作者和第二作者分别是中国科学技术大学的博士研究生王美美和宁小山。

该论文作者为：Mei-Mei Wang, Xiao-Shan Ning, Jian-Ping Qu, and Yan-Biao Kang.

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Dehydrogenative Synthesis of Linear α,β–Unsaturated Aldehydes with Oxygen at Room Temperature Enabled by tBuONO

ACS Catal., 2017, DOI: 10.1021/acscatal.7b01008

导师介绍

康彦彪

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