最新EES综述:详解硫化物固态电解质空气稳定性(上)

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最新EES综述:详解硫化物固态电解质空气稳定性(上)

2023-06-30 20:59| 来源: 网络整理| 查看: 265

背景介绍

众所周知,锂离子电池中的液体电解质运行温度范围有限,易燃,电化学稳定性差,易泄漏,对人体健康有害,极大降低了锂离子电池安全性。此外,这些电解质的电化学窗口很窄,限制了锂离子电池的能量密度。用固态电解质(SSE)代替易燃的液体电解质能够从根本上解决上述问题。其中,基于硫化物固体电解质(S-SE)的全固态电池(ASSB)因其出色的离子电导率和更高的能量密度而受到关注。然而,对空气的化学不稳定性以及与溶剂和粘结剂的相容性差是阻碍S-SEs基ASSB商业化的重要因素。

正文部分

1.成果简介

台湾科技大学BingJoe Hwang和Wei-NienSu团队发表了综述文章,概述了影响S-SEs化学稳定性的基本要素以及制备硫基高比能ASSB的策略,包括改善S-SE的空气稳定性和其与浆料涂敷工艺的相容性。首先,着重介绍了影响S-SEs化学稳定性和与空气、溶剂和粘结剂相容性的基本要素。此外,还介绍了一些表征技术,以更好地理解S-SEs的化学稳定性。其次,总结了提高S-SEs稳定性和兼容性的最新进展,并举例说明了改善S-SEs与溶剂和粘结剂相容性的策略。最后,提出了改善S-SE化学稳定性所面临的挑战和未来的发展方向。该研究以题目为“ChemicalStability of Sulfide Solid-state Electrolytes: Stability Toward HumidAir and Compatibility with Solvents and Binders”的论文发表在国际顶级期刊《Energy& Environmental Science》上。

2.研究亮点

本文综述了影响硫化物固态电解质化学稳定性以及与空气、溶剂、粘结剂兼容性的各种因素以及一些先进的表征技术,并介绍了改善硫化物电解质化学稳定性和兼容性的策略,最后对未来的发展方向进行了总结。

3.图文导读

【图1】(a)S-SE的优势和挑战,(b)S-SE的化学不稳定性挑战。

S-SE的优势和挑战如图1(a)所示,由于硫的可极化性更强,S-SE可以轻松传导Li+,具有高的离子电导率。另外,S-SE还具有高的锂迁移数和低电子电导率。与固态氧化物电解质相比,它们的晶界和界面电阻要低得多。然而,对于S-SE,在充放电过程中活性材料体积的变化依然会导致界面失去接触。另外,S-SE较窄的电化学窗口以及化学不稳定性导致界面处产生连续的副反应。图1(b)显示,空气气氛中的化学稳定性是S-SE的主要缺点之一,由于水会与S-SE反应产生H2S而使S-SE降解,从而强烈影响其离子电导率和电化学性能。此外,对于S-SE基ASSB的浆料制备工艺来说,溶剂和粘结剂通常是必需的。而S-SE易受有机溶剂极性官能团的亲核攻击,因此需要采用非极性或低极性溶剂。此外,粘结剂也会阻碍界面锂离子传导。因此,为了同时构建电子和离子传导通路,需要选择合适的溶剂和粘结剂。

【图2】各种类型的S-SE(a-d)晶体结构,(e)各种类型的硫代磷酸盐。在暴露于空气或极性溶剂之前和之后S-SE的(f)离子迁移和(g)微观结构变化示意图。

Tatsumisago等人首先研究了各种S-SEs暴露在大气中的化学稳定性。研究发现,仅由PS43-结构单元组成且没有桥接硫的S-SE(例如Li3PS4图2a)在空气中更稳定,产生的H2S低于其他S-SE。Li7P3S11S-SE(图2b)是一种PS43-和P2S74-共存的材料。其他S-SEs如Li6PS5Cl和Li10GeP2S12也是S-SEs的硫代磷酸盐,具有四面体PS43-单元,其晶体结构如图2c和d所示。一般而言,邻位PS43-阴离子(图2e)具有较高的离子电导率和更好的稳定性。当以硫对两个PS3单元进行桥接时,会生成P2S74-阴离子,由两个共角的四面体组成,具有高离子电导率但更容易水解。当S-SE暴露在空气中时会形成P2S64-和P2S62-阴离子,它们是不良离子导体。基于软硬酸碱(HASB)原理,软碱更容易与软酸反应,而硬碱更喜欢与硬酸反应。由于O2-碱性比S2-强,因此更容易与强酸P5+发生反应。通常,这些反应会引发严重的结构降解,从而导致扩散路径和微观结构发生显着变化(图2f 和g)。

【图3】(a)S-SE与不同极性溶剂的相容性(b)溶剂对S-SE可能的亲核攻击过程。

图3(a)显示,SSE与极性溶剂具有强相互作用,而它与非极性或弱极性溶剂的相互作用较弱。图3b显示,高极性溶剂是强路易斯碱,含有带孤对电子的负电元素,如N和O,很容易与S-SE中的P5+等亲电子物质发生反应。此外,S-SEs硫代磷酸盐中的S原子可以攻击羰基中的亲电子的C原子。因此这些强相互作用会破坏S-SE的晶体结构,导致S-SE分解成含P2S74-、PS43-和P2S64-的产物。

【图4】初始S-SEs、孔内存在残留溶剂的S-SEs、固体-溶剂界面形成后的S-SEs和低导电相沉淀后的S-SEs。

通常,极性溶剂与S-SE反应后形成残留物,这些残留相具有低的电导率,阻碍颗粒间锂的迁移(图4)。因此,使用极性溶剂处理S-SE会导致体电阻和晶界电阻显着增加。溶剂残留物取决于溶剂的供体数量、蒸气压以及S-SE中的硫代磷酸盐单元与溶剂分子之间的相互作用。

【图5】S-SE与溶剂和粘结剂相容性示意图。

用于硫化物基固体电解质的粘结剂需要满足以下条件:对S-SE离子传输影响小、良好的粘结强度和在溶剂中具有合适的溶解度。由于S-SE不能使用极性质子溶剂。因此,粘结剂的选择范围大大缩小。目前可用的粘结剂、溶剂和SSE之间的匹配度较低,极性较差,因此与电极的附着力不足。图5显示,不相容性问题导致只能使用少量的溶剂-粘结剂,无论它们是非极性还是极性的,这削弱了电极的粘附性。

【图6】Li7P3S11在各种溶剂中的颜色变化。

为了测试SSE与不同溶剂的相容性,可以将S-SE粉末浸入溶剂中,保持一定的时间,观察变化。Tan等人研究了二甲(XYL)、甲苯(TOL)、碳酸二甲酯(DMC)、乙腈(CAN)、二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、四氢呋喃(THF)、甲乙酮(MEK)和水与Li7P3S11的相容性。图6显示,当将Li7P3S11添加到各种溶剂中时,观察到不同的颜色变化。最初,ACN、THF和MEK溶液变成黄色,然后变成黄白色。而DMF和NMP溶剂分别变成蓝色和深绿色。这表明,由于其化学不相容性,Li7P3S11在暴露于这些溶剂时会发生降解。

【图7】(a)使用拉曼光谱对暴露于空气中的Na3SbS4进行结构评估。(b)由乙腈(ACN)、四氢呋喃(THF)以及ACN和THF的混合溶液合成的Li7P3S11拉曼光谱。(c)比较空气暴露前后Li3PS4的XRD谱,空气暴露前后,Li10Ge(P0.925Sb0.075)2S12的(d)SbK边XANES光谱和(e)对应的一阶导数。暴露于潮湿空气前后,Li3.2P0.8Sn0.2S4的PK边(f)和(g)SnL3边XANES光谱。

王等人使用拉曼进行空气稳定性实验,将合成后的Na3SbS4暴露在湿度为70%的环境大气中48小时。图7a显示,分别在410/389和368cm-1处观察到Na3SbS4中SbS4基团的不对称(νa)和对称(νs)伸缩振动峰。实验表明,暴露于空气的样品SbS4基团振动峰与原始样品一致。Xu等人研究了溶剂对合成Li7P3S11的影响。乙腈形成纯相Li7P3S11,而四氢呋喃加速Li4P2S6的成核(图7b)。图7c显示,Li3PS4在暴露于空气之后观察到大量杂质形成,导致锂离子传输阻抗更高。最近,Sun使用X射线吸收近边结构(XANES)光谱研究了S-SE在不同环境下的化学稳定性。SbK边和SnL3边XANES光谱分别显示了空气暴露前后Li10Ge(P0.925Sb0.075)2S12和Li3.2P0.8Sn0.2S4样品中Sb和Sn的局部环境。LGPSS-SE的光谱形状和能量位置几乎保持不变,如图7d和e所示,表明在Sb掺杂后LGPS对空气具有良好的化学稳定性。XANES分析也证实了Li3.2P0.8Sn0.2S4在暴露于5%潮湿空气后的结构稳定性。Li3.2P0.8Sn0.2S4的SnL3边和PK边光谱形状和特征峰在空气暴露前后是一致的,如图7f和g所示。然而,有人提到,在暴露于空气后,Li3PS4的SK边和PK边峰能量位置发生了变化,峰强度降低,表明其晶体结构发生了分解。Li3.2P0.8Sn0.2S4对潮湿空气具有较好的化学稳定性是由于其结构中存在较强的Sn-S结合键,在潮湿空气中不易被H2O破坏。

【图8】(a)Li7P3S11和Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4S-SEs的非原位31PMAS-NMR光谱。在不同温度下处理的Li3PS4玻璃(b)1HMAS光谱,(c)31PMAS光谱。(d)老化的LSPS|PEO-LiTFSI混合物与原始LSPS的FTIR光谱比较。

图 8a显示了暴露于空气前后,Li7P3S11和Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4S-SEs的31PMASNMR光谱。在暴露于潮湿空气之前,在两个S-SE样品中观察到对应于P2S64-、P2S74-和PS43-的三个峰。暴露于潮湿空气后,与原始Li7P3S11光谱相比,PS43-和P2S74-的峰变得更宽。这表明,由于在空气中发生了显着的结构变化,Li7P3S11产生了大量的H2S气体。暴露于潮湿空气后,Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4的核磁共振峰无明显差异。由于P-S-P键未掺杂,(P2S74-+P2OS64-)的核磁共振峰强度有所降低,从而产生少量的H2S气体。Li7P3S11的化学不稳定性主要是由于P2S74-单元的P-S-P桥接键易被破坏,产生H2S气体。相比之下,PS43-单元对水稳定。另外,桥接的P-O-P键可以有效提高Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4的化学稳定性。Gobet等人采用NMR深入研究了四氢呋喃(THF)中Li3PS4的结构变化。图8b的1H光谱显示,与纯THF光谱相比,在~3ppm处出现的峰表明样品中存在THF。当在较高温度下处理时,该峰的强度显着降低,表明THF被去除。图8c中的31P光谱显示,在具有THF的Li3PS4中出现三个不同的峰,表明PS43-四面体周围有多种化学环境。当样品被热处理时,这些峰被85ppm处形成宽峰吞并,并且在100°C下只有宽峰存在,表明没有留下任何THF与PS43-四面体相互作用。此外,Riphaus等人利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)表征了LSPS与PEO粘结剂的相容性。图8d显示,1030和1420cm-1的峰归因于S=O振动,而约500cm-1的峰归因于多硫化物中的S-S伸缩振动。然而,LSPS中P-S和Sn-S峰的强烈重叠(400和570cm-1)证实,不可能形成多硫化物。由于C=CH伸缩振动,在635、905和1615cm-1处存在强峰,表明PEO被还原。

【图9】由乙腈(ACN)、四氢呋喃(THF) 以及ACN 和THF的混合溶液制备的Li7P3S11颗粒SEM图像。(b)原始Li7P3S11和(c)Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4暴露于潮湿空气前后的S2p和P2p XPS光谱。

Xu等人研究了溶剂对S-SEs微观结构的影响。图9a显示,四氢呋喃分子在蒸发过程中很难被清除,因此它们往往会停留在晶界上,从而阻碍离子迁移。结果表明,由四氢呋喃制成的样品具有更多的孔洞和裂缝,这会显着影响锂离子传输并增加扩散势垒。Ruhl 等人也观察到显着的微观结构差异。Tufail等人使用XPS分析来研究原始Li7P3S11(LPS)和掺杂后的Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4(LZPSOI)暴露于潮湿空气前后的化学稳定性(图9b和c)。在暴露于潮湿空气后,由于P-S-P桥接键断裂,LPS结构单元和峰强发生变化。在P2S74-中,P2p信号和 S2p信号随着桥接键的断裂而降低,而在PS43-结构单元中,非桥接(P-S)键峰没有检测到波动。Li6.95Zr0.05P2.9S10.8O0.1I0.4样品暴露于潮湿空气前后,S2p和P2p光谱没有明显变化,表明LZPSOI具有良好的化学稳定性。

【图10】(a)由四氢呋喃、乙腈以及四氢呋喃和乙腈的混合物制备的Li7P3S11颗粒奈奎斯特图,(b)Li7P3S11在溶剂暴露后的离子电导率(σSE')与原始Li7P3S11离子电导率(σSE)之比随溶剂供体数量的变化(供体数量越高,亲核性越高)。

Xu等人研究了溶剂对Li7P3S11离子电导率的影响。图10a显示,使用乙腈溶剂大大降低了Li7P3S11的电阻,因为它减少了晶界。因此,乙腈处理的S-SE具有更高的离子电导率和更低的活化能。四氢呋喃分子是环状结构,其空间位阻很大,由于溶解-蒸发过程而在电解液中产生残留物,导致离子电导率下降。而乙腈是短链分子,它的空间位阻较低,分子容易脱离S-SE。图10b显示,离子电导率受到溶剂对Li3PS4的亲核攻击影响,特别是当供体数量超过14时,导致S-SE分解。随着供体数量的增加,Li3PS4从浅黄色变为绿色和棕色。

【图11】(a)LPSI和LPSI-20Sn电解质在纯O2中的时间分辨质量变化。空气中S-SEs水解的H2S气体测量(b)常规装置,(c)Lu等人设计的装置。

赵等人通过使用微量天平监测重量变化研究了Li6PS5I和LPSI-xSn的空气稳定性。图11a显示,纯LPSIS-SE的重量在O2暴露10小时后增加了1.12%,而LPSI-20Sn的重量增加仅为0.28%,表明Sn掺杂提高了S-SE抵抗O2侵蚀的能力。为了评估S-SE的空气稳定性,检测释放的H2S气体量是一种有效方法。图11b显示,通过在密闭的干燥器中放置风扇和H2S气体传感器等设备,可以测量S-SE产生的H2S量。然而,H2S的不均匀循环以及相对湿度的波动会导致H2S的检测失真,导致产生的H2S总量计算结果出现偏差。Lu等人开发了一种新的H2S检测系统(图11c)。通过将H2S和N2传感器放置在S-SE附近,可以使用手套箱中的温湿度计来控制湿度。即将特定温度和湿度的N2气吹入容器中,产生的H2S被N2吹动,产生均匀的流量。

【图12】(a)90Li3PS4-10MxOy(MxOy:ZnO, Fe2O3和Bi2O3)复合材料和Li3PS4玻璃的H2S量随空气暴露时间的变化和(b)气相色谱图。沸石作为添加剂保护S-SE免受潮湿空气影响的示意图:(c)不含沸石的Li6PS5Cl,(d)沸石包埋的Li6PS5Cl。(e)LiI添加前后Li3PS4的化学稳定性比较,(f)DFT计算Li4PS4I和Li3PS4与H2O之间反应能。

在 S-SE中添加金属氧化物作为H2S吸收剂有望去除产生的H2S。图12a显示,Bi2O3在吸收H2S方面最有效。MxOy与H2S反应具有更负的ΔG,有望降低H2S量。Hayashi等人进行了气相色谱测量,分析复合S-SE样品在空气中暴露10分钟后的H2S生成情况。图12b显示,在约1分钟时出现一个峰,其面积按Fe2O3、ZnO和Bi2O3的顺序逐渐减小,这与H2S气体生成结果非常吻合。然而,Bi2O3的电化学稳定性较差,并不是一个好的选择。沸石添加剂可以作为分子筛去除H2S。Lee等人提出了一种用于S-SE的沸石添加剂。图12c和d显示,沸石可以成功地将H2O和H2S分子吸附到内部孔隙中,从而阻止Li6PS5Cl与水之间的连续反应并减少H2S的产生,显着提高了ASSB的电化学性能。卤化锂添加剂可以提高S-SE对潮湿空气的化学稳定性。卡尔帕等人研究了LiI掺杂对Li3PS4在环境大气下的化学稳定性影响。图12e显示,在40%相对湿度的空气中放置60分钟后,Li4PS4I中都没有检测到H2S。水解反应的抑制与LiI·H2O的形成有关,LiI·H2O阻碍了H2O分子和S-SE中PS43-单元之间的反应。DFT计算显示(图12f),Li4PS4I样品暴露在湿气中容易形成LiI.H2O,而Li3PS4样品容易产生H2S。因此,Li4PS4I水解稳定性来源于动力学过程而非热力学过程。

【图13】(a)Sb掺杂Li4SnS4的空气稳定性和离子电导率,(b)沿c轴观察LPSI-20Sn(Li6.24P0.823Sn0.177S4.58I0.9)的结构。(c)基于DFT计算的PS4和(P/Sn)S4四面体被H2O氧化的难易程度示意图。(d)XRD图谱和(e)LPSI-20Sn中PK边XANES和暴露于10%湿度后的样品,(f)商业Li10GeP2S12和合成的Li10Ge(P1−xSbx)2S12产生的H2S量;(g)Li10Ge(P1−xSbx)2S12(0≤x≤15%)在空气暴露后的离子电导率降低。

Kwak等人合成了一种Sb掺杂的Li4SnS4,其离子电导率为0.85mScm-1,空气稳定性得到显着改善(图13a)。Sun研究小组在Li6PS5I(LPSI)中使用Sn替代P(图13b)来制备LPSI-xSn。这种策略有助于在LPSI结构中形成牢固的Sn-S键(图13c),从而增强了其空气稳定性。当LPSI-20Sn暴露于O2时,重量增加并不显着。此外,LPSI-20Sn暴露于湿空气后,其XRD图案仅出现非常小的差异(图13d)。图13(e)中,LPSI-20Sn的PK边XANES光谱也表明,P在暴露于湿空气中一晚后,化学环境没有发生明显变化。Sun的小组为了评估空气稳定性,将Li10Ge(P1−xSbx)2S12(0≤x≤15%)置于密闭室中超过24小时,湿度在1%到3%之间。图13f显示,通过增加Sb的掺杂量量,H2S的产生显著减少。此外,图13g显示,原始Li10GeP2S12空气暴露后,其离子电导率与初始值相比降低了54%。而Li10Ge(P1−xSbx)2S12的离子电导率仅降低了5-18%。

【图14】(a)沿[100]方向观察的Li4Cu8Ge3S12晶体结构,(b)S-SEs中各种阳离子的水解反应能和还原反应能。

王等人基于HSAB原理开发了一种硫化物超离子导体Li4Cu8Ge3S12(LCGS)(图14a)。结果表明无磷S-SE在LiOH水溶液和潮湿空气中均表现出超强的化学稳定性。表明P5+是一种对氧敏感的硬酸阳离子。除了实验外,人们还通过DFT计算研究了S-SE的化学稳定性。各种S-SE中阳离子的水解反应能和还原反应能如图14b所示。In3+处于图表的最高点,表明其对水分的稳定性最好。根据HSAB理论,Sn4+,Ge4+,和Sb5+为软酸,掺杂后能够提高S-SE的空气稳定性。

【图15】Li7−0.06(x)P3−0.03(x)NbxS11−0.11(x)O3x(a)暴露在潮湿空气中60分钟释放的H2S量;(b-e)31PMAS-NMR光谱的分峰拟合。(f)Li7P3S11和(g)Li7Sb0.05P2.95S10.5I0.5颗粒暴露于空气前后表面和横截面的SEM图像。(h)Li7P3S11和(i)Li7Sb0.05P2.95S10.5I0.5暴露于空气20分钟前后的S2p、P2p XPS光谱。

艾哈迈德等人研究了Li7−0.06(x)P3−0.03(x)NbxS11−0.11(x)O3x形式的LiNbO3掺杂Li7P3S11暴露于40−45%湿度空气中的稳定性。Li7P3S11在潮湿大气中暴露60分钟时释放1.3536cm3g−1H2S。而Li6.988P2.994Nb0.2S10.934O0.6产生的H2S量(0.4896cm3g-1)比Li7P3S11低约2.76倍。当掺杂量增加到x=1时,H2S量比原始Li7P3S11低9.4倍。通过提高Li7P3S11中的掺杂剂比例,释放的H2S量会减少(图15a)。31PMAS-NMR测试显示,PS4单元中的S2-部分被O2-取代,其中(PS4+POS3)结构单元出现重叠(图15b-e)。在Li7P3S11中少量掺杂氧化物可以取代P2S74-中的桥接硫,从而在Li7−0.06(x)P3−0.03(x)NbxS11−0.11(x)O3x中部分形成氧硫化物结构单元(P2OS64-),这是其空气稳定性提高的主要原因。图费尔等人报道了一种Li7Sb0.05P2.95S10.5I0.5形式的硫化锑(Sb2S5)和碘化锂(LiI)异价双掺杂Li7P3S11。SEM图像分析显示,Li7Sb0.05P2.95S10.5I0.5在暴露于40–47%的潮湿空气20分钟后,未出现明显裂纹(图15f)。相反,Li7P3S11暴露在潮湿空气中后,由于与湿气发生反应,表面似乎被一层涂层覆盖,且出现了大量裂纹(图15g)。XPS分析(图15h和i)显示,Li7P3S11暴露于潮湿空气后,S2p在162.7eV的峰(代表P-S-P)和P2p在132.8eV的峰(代表P2S74-)强度随P-S-P键断裂而降低。相比之下,在暴露于潮湿空气前后,Li7Sb0.05P2.95S10.5I0.5的S2p和P2p光谱没有检测到明显波动。Li7P3S11产生的H2S量取决于导电骨架的桥接硫P-S-P。

【图16】(a)机械合金化工艺制备硫氧化物涂层Li6PS5Cl粉末示意图,(b)原始和核壳SE颗粒之间的空气稳定性和化学稳定性示意图,(c)在25℃和35%相对湿度下,SE离子电导率随空气暴露时间的变化。裸Li7P3S11和具有疏水性SEBS聚合物的复合材料(d)释放的H2S量随空气暴露时间的变化,(e)水浸前后的变化。

另一种保护S-SE免受潮湿空气反应的方法是核壳纳米结构策略,其中功能性纳米层涂覆在电解质颗粒上。例如,使用机械合金化方法制造了核壳硫氧化物涂层的Li6PS5Cl,显著提高了空气稳定性(图16a)。在空气暴露30分钟后,核壳结构的S-SE离子电导率为2.5mScm-1(图16b和c)。除了核壳结构外,聚合物也可以提高S-SE的化学稳定性。例如,Tan等人制备了薄而柔韧的Li7P3S11复合材料,其中含有5%和10%wt%的聚苯乙烯嵌段聚乙烯-冉丁烯嵌段聚苯乙烯(SEBS),一种疏水性聚合物。50-55%湿度下的稳定性测试表明疏水性SEBS显着减少了H2S的释放(图16d)。当将蒸馏水缓慢添加到Li7P3S11和复合膜中时,Li7P3S11完全降解。而复合膜尽管完全浸入水中,仍然完好无损(图16e)。

【图17】(a-b)传统固相法和一步气相法合成工艺的比较,(c)LSPSC、LPS、LSS和LSAS的H2S总生成量随空气暴露时间的变化,(d)LSPSC、LPS和LSAS在刚合成,水浸处理,水浸+500°C热处理后的拉曼光谱。

最近,Lu等人首次提出在大气环境中合成具有出色空气/水分稳定性的S-SE。图17a和b展示了一步合成法与传统固相法相比的示意图。将合成的Li4SnS4(LSS)和Li3.875Sn0.875As0.125S4(LSAS)暴露在100%潮湿空气中,为了比较,其他样品(Li9.54Si1.74P1.44S11.7Cl0.3(LSPSC),Li3PS4(LPS))也被考虑在内。如图17c所示,LSAS样品产生的H2S最少。此外,样品的拉曼光谱显示,LSPSC和LPS的局部[PS4]3-四面体在水浸并在500°C下热处理5小时后无法保持。相比之下,在大气环境中合成的LSAS结构中[SnS4]3-和[AsS4]3-四面体保持良好(图17d)。

参考文献

YosefNikodimos, Chen-Jui Huang, Bereket Woldegbreal Taklu, Wei-Nien Su*,Bing Joe Hwang*. Chemical Stability of Sulfide Solid-stateElectrolytes: Stability Toward Humid Air and Compatibility withSolvents and Binders, Energy& Environmental Science.

DOI:10.1039/D1EE03032A

https://doi.org/10.1039/D1EE03032A



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