顺(抗)磁性金属离子对NMR的影响 |
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在论坛里看到有人问什么样的离子不能做核磁?会给仪器造成损害吗? 这里,简单总结一下自己掌握的内容供交流:
金属离子可分为顺磁性离子和抗磁性离子。
顺磁性金属离子有未成对的电子,如Cu (II), Mn (II), Fe (III), 高自旋的Fe (II) 。会导致锁场、匀场困难,配合物的NMR信号不可测。即使配合物的NMR 信号可测,峰形也会急剧加宽,化学位移有很大的变化。对仪器本身倒不会造成伤害。
抗磁性金属离子所有的电子都成对,对其配合物的NMR 信号影响微弱,可放心做核磁。
如何判断离子是顺磁性还是抗磁性?有个简便的方法。以Cu (II)为例,原子序数为29,失2个电子后,核外27个电子,肯定有不成对的电子,是顺磁性的。Fe的原子序数为26,所以Fe (III) 为顺磁性离子;Fe (II)在不同的配合物中有不同的状态,低自旋时,电子全部成对,为抗磁性;高自旋时为顺磁性。 |
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