* 

E-mail: 

[email protected] 

Received June 11, 2008; revised October 8, 2008; accepted October 30, 2008. 

国家自然科学基金

(No. 20676123)

和浙江省科技厅绿色化工重大专项

(2006C11018)

资助项目.

·综述与进展·

含氟苯硼酸的合成及应用研究进展

钟为慧

叶海伟

刘振玉

俞传明

苏为科

*

(

浙江工业大学药学院

制药工程教育部重点实验室

杭州

 310014) 

摘要

含氟苯硼酸是一种重要的有机合成中间体

, 

在有机合成中应用相当广泛

. 

综述了近年来含氟苯硼酸的合成及应

用方面的重要研究进展

. 

关键词

含氟苯硼酸

; 

偶联反应

; 

合成

; 

应用

Progress in the Synthesis and Application of Fluoro-substituted 

Phenylboronic Acids 

Zhong, 

Weihui    Ye, 

Haiwei    Liu, 

Zhenyu    Yu, 

Chuanming    Su, 

Weike

*

(

Key Laboratory of Pharmaceutical Engineering

, 

Ministry of Education

, 

College of Pharmaceutical Science

,  

Zhejiang University of Technology

, 

Hangzhou 310014

)

Abstract 

 Fluoro-substituted phenylboronic acids are v

ery important organic synthesis intermediates, 

which have been widely used in organic synthesis. A progress in the preparation and application of fluoro-

substituted phenylboronic acids is reviewed. 

Keywords  

fluoro-substituted phenylboronic acid; coupling reaction; synthesis; application

芳基硼酸是一类在空气中比较稳定、对潮气不敏

感、可以长期保存且反应活性较高的有机合成及医药、

化工中间体

[1,2]

. 

芳基硼酸与卤代芳烃的

Suzuki

偶联反

应的位置选择性和立体选择性好

, 

各种化学官能团在反

应中不发生变化

, 

反应条件温和

, 

且产率高

, 

是形成

C

—

C

键的重要途径

[3]

. 

芳基硼酸在有机合成反应如

C

—

O

键、

C

—

N

键、

C

—

S

键的形成反应中具有非常重

要的应用

[4,5]

.  

含氟苯硼酸是含氟的单取代苯硼酸衍生物

, 

由于氟

原子与氢原子的原子半径相近

, 

所以当分子中的氢原子

被氟取代后

, 

并不会引起该分子立体构型的显著变化

[6]

. 

但是由于氟原子具有很强的吸电子

, 

往往会使原来分子

的电子性质发生很大的变化

, 

从而使含氟苯硼酸具有良

好的稳定性和大的介电各向异性

, 

近年在有机合成、生

物医学、农药及材料学方面都有非常重要的作用

, 

特别

在液晶显示材料方面作用尤为显著

[7

～

10]

. 

本文综述了近

年来含氟苯硼酸的合成方法及其应用研究进展

.  

1  

含氟苯硼酸的合成方法

关于含氟苯硼酸化合物的合成研究报道并不多

, 

由

于氟原子的吸电子能力强

, 

一般采用含氟溴苯制备含氟

苯硼酸

, 

产率较低

, 

且容易生成对应的二聚或三聚体

. 

主要合成方法有两种

: 

有机锂试剂法和格氏试剂法

[11]

.  

1.1  

有机锂试剂法

有机锂试剂法首先用含氟溴苯与烷基锂作用制得

含氟苯基锂

, 

然后与三烷基硼酸酯反应

, 

经稀酸水解后

得相应的含氟苯硼酸

, 

如

Scheme 1

所示

.  

Frohn

小组

[12]

报道含氟溴苯依次与正丁基锂、硼酸

三甲酯反应可制备

2,6-

二氟苯硼酸、间氟苯硼酸等

, 

粗

产率为