羧酸和咪唑混合配体构筑的Cd(Ⅱ)金属有机框架的结构和荧光性质

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羧酸和咪唑混合配体构筑的Cd(Ⅱ)金属有机框架的结构和荧光性质

2023-06-13 17:33| 来源: 网络整理| 查看: 265

随着现代工业的快速发展,有毒离子重铬酸盐(Cr2O72−)不仅会使得环境严重退化,而且暴露在空气中的Cr(Ⅵ)离子可以通过口腔和呼吸等途径进入人体内部,导致肠胃癌症和肺癌等严重疾病[1-2]. 因此,在处理工业废水之前,检测出这些阴离子并将其从废水中分离出来对保护生态系统和人类健康具有重大意义. 目前,已经采用原子吸收光谱、电感耦合等离子体质谱、离子交换等方法进行检测,但是这些仪器设备价格昂贵,也不便携带,不利于现场实时检测[3]. 因此,寻找低成本、方便又高效的检测方法很有必要.

近年来,人们发现光学传感是一种经济、简单且能够实时检测的方法,能够解决传统检测方法的困扰. 金属有机框架(Metal-organic frameworks, MOFs)是由金属离子/团簇和有机配体构建的一种具有多孔结构和巨大表面积的新型晶体材料[4],在化学传感、催化、气体储存与分离、药物传递等方面有着广泛应用[5-6]. 特别是基于MOFs的发光传感器已经应用在有机小分子、炸药、金属阳离子和阴离子的检测,是目前最有前途的光学传感器之一[7]. 但是,大多数基于MOFs的发光传感器在水中稳定性较差. 因此,想要检测出废水中的Cr2O72−是一个巨大的挑战[8].

为了能够合成出在水中稳定的MOFs,本文用2,5-二甲氧基对苯二甲酸(H2DTA)作为有机配体,通过引入咪唑衍生物1,1′-(2-甲基-1,4-亚苯基)双(4-甲基-1H-咪唑)(MPBMI)作为辅助配体(图1),与d10类金属Cd(Ⅱ)成功构建出具有荧光性质的MOF,即[Cd2(DTA)2(MPBMI)1.5(H2O)]n. H2DTA为构建MOFs提供丰富的配位点,使其更容易与金属配位. 而引入的咪唑衍生物MPBMI具有π共轭结构,使得MOFs的结构更加稳定,这有利于合成出较为稳定的MOFs. 不仅如此,它的共轭结构还能够增强配合物的发光性质[9-10]. 本文将报道{[Cd2(DTA)2(MPBMI)1.5(H2O)]}n的合成及其对水中Cr2O72−离子的检测效果.

图  1  H2DTA和MPBMI配体的结构

Figure 1.  Structure of H2DTA and MPBMI ligands



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