三、环烯烃的非对映选择环氧化

烯丙醚的环氧化反应中因为烯丙基取代阻碍了从α面接近反应物的途径，当体积巨大的O-t-Bu基团加在烯丙基碳上时有很高的立体选择性；而无位阻的亚甲基环己烷及类似化合物的环氧化优先发生在直立键方向。烯丙基氨基甲酸酯环氧化的主产物是顺式结构 (式2)[4]。

四、Baeyer-Villiger重排

酮与过酸反应可生成酯。环酮与H2O2在碱性条件下发生Baeyer-Villiger 重排生成γ-内酯 (式3)[5]。

五、含氮化合物的氧化

一级胺被m-CPBA氧化成相应的硝基化合物，而二级胺氧化成羟胺并产生副产物硝酮。N-杂环的m-CPBA氧化反应生成对应的N-氧化物，如m-CPBA 与异唑反应生成硝酮，而(–)-异唑则生成(–)-环戊酮。m-CPBA也可使N,N-二甲基腙裂分为酮。对于碳氮双键，不存在氨基时由m-CPBA氧化可以得到三元环，但同时存在氨基则在氧化得到醇后经重排可以形成碳氮双键 (式4，式5)[6]。N-取代吲哚δ-内酯在Kurihara 条件下得不到预期的酮酰胺，却形成了新的杂环化合物(式6)[7]。

六、含磷、硫、硒、碘化合物的氧化

m-CPBA氧化亚磷酸酯可立体专一性地生成磷酸盐 (式7)[8]。硫化物在m-CPBA 作用下被选择性的氧化成亚砜。

参考文献

1. Plesnicar, B. Organic Chemistry; Academic: New York, 1978, Vol. 5C. p 211.

2. Camps, F.; Coll, J.; Messeguer, A.; Pujol, F. J. Org. Chem., 1982, 47, 5402.

3. Urones, J. G.; Marcos, I. S.; Basabe, P.; Alonso, C.; Oliva, I. M.; Garrido, N. M.; Martin, D. D.; Lithgow, A. M. Tetrahedron, 1993, 49, 4051.

4. Koěovsky, P.; Stary, I. J. Org. Chem., 1990, 55, 3236.

5. Crimmins, M. T.; Jung, D. K.; Gray, J. L. J. Am. Chem. Soc., 1993, 115, 3146.

6. Xu, J. X.; Chen, L. B. Heteroatom Chem., 2000, 11, 158.

7. Christophe, T.; Sylviane, G. R.; Henri-Philippe, H. J. Org. Chem., 2000, 65, 6773.

8. Sekine, M.; Iimura, S.; Nakanishi, T. Tetrahedron. Lett., 1991, 32, 395.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

Prilezhaev氧化反应

烯烃被过氧酸环氧化得到环氧乙烷的反应。应用最广的氧化剂是 mCPBA ，另外二甲基过氧化酮和过氧乙酸也经常被用于此反应。

Rubottom氧化反应

烯醇基硅烷用mCPBA氧化，水解得到α -羟基化产物的反应。

Baeyer–Villiger氧化

过氧化物氧化醛酮得到酯的反应。

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