电解精炼铜的阳极泥主要成分为 Cu 2 Te、Ag 2 Se ，工业上从其中回收硒 (Se) 、碲 (Te) 的一种工艺流程如下：

已知： I.TeO 2 是两性氧化物、微溶于水；

Ⅱ. 元素碲在溶液中主要以 Te 4+ 、 TeO 3 2- 、 HTeO 3 - 等形式存在；

（ 1）SeO 2 与 SO 2 通入水中反应的化学方程式为 _____________________________ 操作 ①的名称为 __________ 。

（ 2） 焙砂中碲以 TeO 2 形式存在。溶液 ①中的溶质主要成分为 NaOH、 _______ 。工业上通过电解溶液 ①也可得到单质碲。已知电极均为石墨，则阴极的电极反应式为 ___________________________ 。

（ 3） 向溶液 ①中加入硫酸，控制溶液的 pH 为 4.5～5.0 ，生成 TeO 2 沉淀。如果 H 2 SO 4 过量，将导致碲的回收率偏低，其原因是 _________________________________ 。

（ 4） 将纯净的 TeO 2 先溶于盐酸得到四氯化碲溶液，然后将 SO 2 通入到溶液中得到 Te 单质。由四氯化碲得到 Te 单质的离子方程式为 __________________ 。

答案

SeO 2 +2SO 2 +2H 2 O=2H 2 SO 4 +Se↓ 过滤 Na 2 TeO 3 TeO 3 2- +3H 2 O+4e - =Te+6OH - TeO 2 是两性氧化物，溶液酸性过強， TeO 2 会继续与酸反应导致碲元素损失 Te 4+ +2SO 2 +4H 2 O=Te+8H + +2SO 4 2-

【分析】

(1) 根据流程图， SeO 2 与 SO 2 在冷却后通入水中反应生成 Se ，此为还原产物，则氧化产物为 H 2 SO 4 ，结合氧化还原反应的电子守恒，写出发生反应的化学方程式； Se 单质难溶于水，根据固液分离选择操作方法；

(2)TeO 2 微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱，是两性氧化物， TeO 2 与足量 NaOH 溶液反应生成盐和水；工业上也可以通过电解溶液 ①得到单质碲，电解时的电极均为石墨，阴极发生还原反应， TeO 3 2- 得到电子生成 Te；

(3)TeO 2 微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱，加入硫酸时控制溶液的 pH 为 4.5～5.0 ，生成 TeO 2 沉淀时，如果 H 2 SO 4 过量，会继续溶解 TeO 2 沉淀；

(4) 将纯净的 TeO 2 先溶于盐酸得到四氯化碲，然后再将 SO 2 通入到溶液中得到 Te 单质，二氧化硫被氧化生成硫酸，根据电子守恒、电荷守恒及原子守恒写反应的离子方程式 。

【详解】

(1) 根据流程图， SeO 2 与 SO 2 在冷却后通入水中反应生成 Se ，反应的化学方程式为 SeO 2 +2SO 2 +2H 2 O=2H 2 SO 4 +Se↓，Se 单质难溶于水，反应后分离出 Se 单质可以通过过滤方法分离；

(2)TeO 2 微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱。焙砂中碲以 TeO 2 形式存在，与足量 NaOH 溶液反应后得到的溶液 ①，其溶质的主要成分为 Na 2 TeO 3 。 工业上也可以通过电解溶液 ①得到单质碲，电解时电极均为石墨，阴极发生还原反应， TeO 3 2- 在阴极得到电子被还原生成 Te ，电极反应式为 TeO 3 2- +3H 2 O+4e - =Te+6OH - ；

(3)TeO 2 微溶于水，易溶于较浓的强酸和强碱。向溶液 ①中加入硫酸时控制溶液的 pH 为 4.5～5.0 ，生成 TeO 2 沉淀，如果 H 2 SO 4 过量，溶液酸性过強， TeO 2 会继续与酸反应，导致碲元素损失 ， 使碲的回收率偏低 ；

(4) 将纯净的 TeO 2 先溶于盐酸得到四氯化碲，然后再将 SO 2 通入到溶液中得到 Te 单质，二氧化硫被氧化生成硫酸，反应的离子方程式为 Te 4+ +2SO 2 +4H 2 O=Te+8H + +2SO 4 2- 。

【点睛】

本题以从阳极泥中回收碲、硒为载体的工艺流程，涉及实验的设计与评价，考查混合物的分离与提纯、弱电解质的电离及反应原理的理解与应用，难度中等，综合性强。