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2.2生物处理段

AO工艺是通过缺氧反硝化、好氧硝化循环反应,实现生物脱氮的目的。

焦化废水经预处理后进入缺氧池,反硝化细菌以焦化废水中含碳有机物为碳源,分解污水中的COD,同时将污水中的NO 3-、NO 2-离子还原成为N 2,实现NO 3-、NO 2-的反硝化。在好氧池中利用好氧性微生物去除污水中的残留COD等污染物,同时利用硝化细菌及亚硝化细菌的作用将污水中的NH 3-N氧化成NO 3-、NO 2-离子。焦化废水在缺氧池和好氧池中循环处理,去除废水中的氨氮、COD等有机物。然后进入接触氧化池进一步处理,去除水中的有害物质。

2.3深度处理段

生化处理后废水经过沉淀,有机物和悬浮物沉积,澄清水流至中间水池,泵送芬顿反应槽,投加芬顿试剂进行强氧化反应。在接触氧化槽加碱、加絮凝剂后进入高效沉淀池沉淀,物化后的污泥自流入污泥池,溢流水在三级气浮池进一步除油后进入复用水池(悬浮物较多时进过滤器处理),通过复用泵外供或回用,实现污水零排放。

3工艺指标控制

3.1蒸氨废水指标控制

焦化废水主要来源就是蒸氨废水,为保证焦化废水生化处理效果及成本,要控制蒸氨废水指标控制在合理范围内。影响蒸氨废水水质的因素是多方面的,原料煤的品质,焦炉操作控制,化产工艺的选择,鼓冷工序的控制,蒸氨工序的控制等均对蒸氨废水水质产生较大影响。

(1)炼焦化学品的组成受焦炉操作温度、压力和停留时间等因素的影响,最主要的影响因素是炉墙温度和碳化室顶部空间温度。提高炉墙温度将使焦油中的苯族芳烃量减少,萘蒽等含量增加,酚类和中性油类含量减少。炉顶空间温度宜控制在800±30℃,温度过高荒煤气易分解,降低荒煤气产率及热值。

(2)从荒煤气分离的焦油氨水进入机械澄清槽,根据比重的不同,将焦油、氨水、焦油渣进行分层,然后利用射流气浮除油器去除氨水中的轻油。

(3)蒸氨塔属于解吸精馏塔,通过控制操作条件,可以改变塔顶塔底的组分,控制副反应反应程度,使氰化钠和氰化氢的比例发生变化,从而提出HCN、H 2S,降低废水中氰化物、硫化物含量的目的。

3.2生化处理工艺控制

(1)由于蒸氨废水水质指标波动较大,进入废水处理系统水质指标较高,COD达到4000~6000mg/l,硫化物50~80mg/l,氰化物50~80mg/l。废水经过预处理后COD要达到2500mg/l以下,硫化物、氰化物控制在20mg/l以下。

(2)焦化废水流量的波动影响絮凝剂、除油剂处理效果。进入生化处理的水量控制在55m³/h左右,达到设计处理能力,同时避免微生物受到负荷的冲击。

(3)影响A/O工艺处理焦化废水的因素很多,主要有温度、溶解氧、pH值、碳源、污泥泥龄、抑制物质等。

(4)焦化废水经过生化处理后COD≥200mg/l,仍然达不到回用标准,需要进行深度处理。芬顿法处理主要采用硫酸亚铁和双氧水,H 2O 2在Fe 2+催化作用下通过链式反应产生氧化性极强的羟基自由基,能够处理难降解有机物。芬顿处理再经过混凝沉淀后出水COD达到100mg/l以下,其他指标也达到排放标准。

4焦化废水的综合利用

《焦化行业准入条件(2008年修订)》中明确规定:酚氰废水处理合格后要循环使用,不得外排。因此对焦化废水不再是单纯追求达标排放,还要考虑处理后如何回用的问题。

4.1化产循环水系统应用

焦化废水处理后水质指标:

序号 项目 单位 水质指标 序号 项目 单位 水质指标 1 pH 7~9 5 酚 mg/l ≤0.3 2 氨氮 mg/l ≤25 6 氰化物 mg/l ≤0.2 3 COD mg/l ≤150 7 电导率 µs/cm 3000~4500 4 Cl - mg/l 200~350 8 硬度 mg/l 200~300

经生化处理及深度处理后作为循环水补水时,虽然含盐量及氯离子含量偏高,但其他技术指标达到一般工业用水的要求。泰山钢铁焦化厂处理后的焦化废水部分应用到化产循环水系统,回用量平均20m³/h,约占循环水补充水量的20~25%。焦化废水应用到化产循环水中,节约了一定的工业用水,同时处理后的焦化废水在循环水系统中稀释,循环水一直处于曝气状态,促进循环水中有机物的降解,氨氮、COD浓度进一步降低。

作为循环水补充水需要对补水进行消毒处理及对回用水腐蚀结垢性能进行评价。焦化废水在深度处理过程中,无论使用芬顿试剂或其他絮凝剂都可能使出水pH值发生改变,需要加碱回调,既要提高终沉池沉淀分离效果,又要保证出水的pH值在6-9的范围内。

4.2高炉冲渣系统应用

高炉粒化渣处理工艺要求需要一定的冲渣水进行水淬。在处理过程中,一方面大量的水被蒸发,一方面外运水渣中含水率一般高于10%。泰山钢铁两座高炉冲渣用水量35m³/h,使用焦化生化废水约30³/h。焦化废水应用到高炉冲渣有效解决了焦化废水的外排问题,但也存在一定的问题。焦化废水处理后含盐量高,在冲渣系统循环使用不断浓缩,冲渣水腐蚀结垢倾向增加,粒化渣处理设备出现不同程度的腐蚀现象,筛网堵塞严重。另外泰山钢铁回收高炉冲渣水的热量用于冬季供暖,回收热量的板式换热器易堵塞,需频繁清洗。

4.3好氧池消泡用水

泰山钢铁焦化废水采用A/O工艺,即缺氧和好氧处理,好氧处理普遍存在表面泡沫问题。这使焦化废水生化处理的操作、运行和控制产生了问题,需要投加消泡喷淋水,这部分水采用生化处理后中间水,节约了大量工业用水,也降低了废水产生量。

4.4炼钢热焖渣应用

泰山钢铁炼钢厂原钢渣跨渣池采用传统方式,由渣包车自炉底将渣盆接出,通过行车吊运、倾翻渣盆至露空的钢渣池内,对钢渣进行水喷淋,过程中产生大量扬尘不利于环保;且由于喷水量不易把控,形成潜在的安全隐患。采用热焖渣工艺后,将热渣倒入热焖池,密封加盖后喷淋打水进行热焖粉化,喷淋水采用处理后的焦化废水,焖渣水通过排水沟汇流至循环水池进行循环使用。

5结论

处理后的焦化废水在高炉冲渣、炼钢热焖渣、钢渣处理等方面的应用,取得了较好的效果,为焦化废水提供了消化途径。同时国内在焦化废水处理高炉烟气、酚氰废水消化生石灰等方面研究与应用,从而解决焦化废水的处理及回用问题。

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