中药化学丨皂苷(理化性质)

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中药化学丨皂苷(理化性质)

2024-07-13 05:09| 来源: 网络整理| 查看: 265

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性状

(1)大多为无色或乳白色无定形粉末,仅少数为结晶体,如常春藤皂苷。

(2)多数具有苦而辛辣味,对人体黏膜有强烈的刺激性,鼻内黏膜尤其敏感,但也有例外,如甘草皂苷有显著的甜味,且对黏膜刺激性较弱。

(3)皂苷大多具有吸湿性,应干燥保存。

(4)多数三萜皂苷多呈酸性,但也有例外,如人参皂苷、柴胡皂苷等则呈中性。酸性皂苷分子中所带有的羧基有的在皂苷元部分,有的在糖醛酸部分,在植物体内常与金属离子如钾、镁、钙等结合成盐的形式存在,而大多数甾体皂苷呈中性。

溶解度

① 大多数皂苷极性较大,易溶于水、热甲醇和乙醇等极性较大的溶剂,难溶于丙酮、乙醚等有机溶剂。

② 皂苷在含水正丁醇中有较大的溶解度,因此正丁醇常作为提取皂苷的溶剂。

③ 次级苷由于糖数目的减少极性降低,在水中溶解度减少,易溶于醇、丙酮、乙酸乙酯等。

④ 皂苷元则难溶于水而易溶于石油醚\苯、乙醚、三氯甲烷等低极性溶剂。

⑤ 皂苷有助溶性能,可促进其他成分在水中的溶解。

发泡性

皂苷水溶液经强烈振荡能产生持久性的泡沫,且不因加热而消失,这是由于皂苷具有降低水溶液表面张力的缘故。

皂苷的表面活性与其分子内部的亲水性和疏水性结构的比例有关,利用表面活性的性质,可用发泡实验初步判断皂苷类成分的有无。具体的步骤是:取1g中药粉末加水1Om1,煮沸10分钟后过滤,取滤液强力振荡,产生持久性的泡沫(15分钟以上)即呈阳性,含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫,但不能持久,很快就消失,据此可判断该中药中是否含有皂苷类化合物。

溶血性

皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而溶血作用,这是因为多数皂苷能与胆甾醇结合生成不溶性的分子复合物。

但并不是所有皂苷都能破坏红细胞而产生溶血现象,相反,有的皂苷甚至有抗溶血作用。例如人参总皂苷没有溶血现象,但经分离后,人参三醇及齐墩果酸为苷元(B型和C型)的人参皂苷具有显著的溶血作用,而以人参二醇为苷元(A型)人参皂苷则有抗溶血作用。皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死,口服则无溶血作用。

各类皂苷的溶血作用强弱可用溶血指数表示,溶血指数是指在一定条件(等渗、缓冲溶液及恒温)下能使同一动物来源的血液中红细胞完全溶血的最低浓度,例如甘草皂苷的溶血指数为1:4000,薯蓣皂苷的溶血指数为1:400000。

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注意:中药提取液中的一些其他成分,如某些植物的树脂、脂肪酸、挥发油等亦能产生溶血作用,应注意识别。

熔点与旋光度

皂苷:无明显的熔点,一般只有分解点。

皂苷元:熔点随分子中的羟基数目的增加而升高。

甾体皂苷及其皂苷元的旋光度几乎都是左旋,旋光度还与双键有密切的关系,不饱和的皂苷元或乙酰化物均较相应的饱和化合物更趋向于左旋。

皂苷的水解

通常采用酸催化水解、氧化水解和酶解等。

由于苷键所含的糖一般为α-羟基糖,水解所需的条件较为剧烈,一些皂苷元往往会发生脱水、环合、双键移位、取代基移位和构型转化等变化,生成人工产物,给研究工作带来诸多麻烦。

因此常需要选用比较温和的水解方法,如光分解法、Smith氧化降解法、酶解法或土壤微生物淘汰培养法等。

显色反应

1.Liebermann反应:

样品溶于乙酐中,加入一滴浓硫酸,呈黄→红→蓝→紫→绿等颜色变化,最后褪色。

2.醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应:

将样品溶于醋酐中,加入浓硫酸-醋酐(1:20)数滴,呈色同上。此反应可以区分三萜皂苷呈红或紫色,甾体皂苷最终呈蓝绿色。

3.三氯乙酸(Rosen-Heimer)反应:

将含皂苷样品的三氯甲烷溶液滴在滤纸上,加三氯乙酸试液一滴,加热生成红色渐变为紫色。在同样条件下,甾体皂苷加热至60 ℃显色,三萜皂苷必须加热至100℃才能显色,也生成红色渐变为紫色,可用于纸层析。

4.三氯甲烷-浓硫酸反应:

样品溶于三氯甲烷后加入浓硫酸,在三氯甲烷层呈现红色或蓝色,硫酸层有绿色的荧光。

5.五氯化锑反应:

将皂苷样品溶于三氯甲烷或醇后,点于滤纸上,喷以20%五氯化锑的三氯甲烷溶液(不应含乙醇和水),干燥后60~70℃加热,显蓝色、灰蓝色或灰紫色斑点。

6.芳香醛-硫酸或高氯酸反应:

在使用芳香醛为显色剂的反应中,以香草醛最为普遍,其显色灵敏,常作为甾体皂苷的显色剂。除香草醛外,尚可应用的还有对-二甲氨基苯甲醛。

反应类型 三萜皂苷 甾体皂苷 醋酐-浓硫酸(Liebermann-Burchard)反应 呈红或紫色 最终呈蓝绿色 三氯乙酸(Rosen-Heimer)反应 加热至100℃呈红色,逐渐变为紫色 加热至60℃呈红色至紫色 返回搜狐,查看更多

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