2,5-二甲基-2,5-(二叔丁基过氧)己烷：又称为双二戊

4．过氧化物硫化机理

过氧化物的过氧化基团受热易分解产生自由基，自由基引发橡胶分子链产生自由基型的交联反应。

（1）硫化不饱和橡胶：

（2）硫化饱和橡胶（如EPR）：

由于侧甲基的存在，EPR存在着β断裂的可能性，必须加入助硫化剂，如加入适量硫黄、肟类化合物，提高聚合物大自由基的稳定性，提高交联效率。

（3）硫化杂链橡胶（如Q）

有机过氧化物还可以交联EVA、FPM、ANM、PU等，还可以交联塑料。

5．过氧化物硫化配合要点：

⑴．用量：随胶种不同而不同

过氧化物的交联效率：1g分子的有机过氧化物能使多少克橡胶分子产生化学交联。

若1分子的过氧化物能使1g分子的橡胶交联，交联效率为1。

如：SBR的交联效率12.5；BR的交联效率为10.5；EPDM、NBR、NR的交联效率为1；IIR的交联效率为0。

⑵．使用活性剂和助硫化剂提高交联效率

ZnO的作用是提高胶料的耐热性，而不是活化剂。硬脂酸的作用是提高ZnO在橡胶中的溶解度和分散性。HVA-2（N,N’-邻亚苯基-二马来酰亚胺）也是过氧化物的有效活性剂。

加助硫化剂：主要是硫黄，其它还有助交联剂如二乙烯基苯、三烷基三聚氰酸酯、不饱和羧酸盐等。

⑶．加入少量碱性物质，如MgO、三乙醇胺等，提高交联效率，避免使用槽法炭黑和白炭黑等酸性填料（酸性物质使自由基钝化）；防老剂一般是胺类和酚类防老剂，也容易使自由基钝化，降低交联效率，应尽量少用。

(4)．硫化温度：应该高于过氧化物的分解温度

(5)．硫化时间：一般为过氧化物半衰期的6~10倍。

过氧化物半衰期：一定温度下，过氧化物分解到原来浓度的一半时所需要的时间，用t1/2表示。

如DCP在170℃时的半衰期为1min，则其正硫化时间应为6~10min。

配方举例：EPDM 100 （基体）

S 0.2 （助硫化剂）

SA 0.5 （活化剂）

ZnO 5.0 （提高耐热性）

HAF 50 （补强剂）

DCP 3.0 （硫化剂）

MgO 2.0 （提高交联效率）

操作油 10 （软化剂）

一、过氧化物硫化体系的特点和优缺点

优点：

1.过氧化物硫化胶的网络结构为C—C键，键能高，化学稳定性高，具有优异的抗热氧老化性能和较低的压变。

2、在高温下硫化速度快，没有硫化反原现象。

3、过氧化物硫化胶就永久变形低，弹性好，动态性能差。

4、颜色稳定性好，不污染，大多数过氧化物不喷霜，存储无烧觉危险。

5、配方简单，与不同高聚物并用容易硫化。

缺点：

1、低温下硫化速度慢，因此要求有胶高的硫化温度。

2、硫化胶的物理机械性能低，如拉伸，撕裂，耐磨性等。尤其高温下耐撕裂性能差。

3、大多数过氧化物有臭味，且可能和其他配合剂发生反应。

4．过氧化物加工安全性差，过氧化物价格昂贵。

二、硫化条件的确定

橡胶制品的过氧化物硫化温度应该参考过氧化物lmin半分解温度确定。在硫化过程中，过氧化物的分解速率取决于硫化温度。一般过了半衰期时间的6～10 倍，过氧化物基本消耗尽，所以正硫化时间选取设定硫化温度下过氧化物半衰期时间的6~10倍。

三、过氧化物硫化体系特点

过氧化物不但能够硫化饱和的碳链橡胶制品如EPM,杂链橡胶制品如Q等，而且能够硫化不饱和橡胶制品，如NR、 BR、 NBR、 CR、 SBR等。用来生产各种橡胶制品制品，与硫黄硫化的硫化胶相比，过氧化物硫化胶的网络结构中的交联键为C—C键，键能高，热、化学稳定性高，具有优异的抗热氧老化性能，且无硫化返原现象，硫化胶的压缩永久变形低，但动态性能差。在静态密封或高温的静态密封制品中有广泛的应用；某些过氧化物有臭味，如DCP,使用时应注意。

四、过氧化物硫化配合要点

过氧化物的用量随胶种不同而不同。对交联效率高的橡胶制品SBR (12.5)、 BR (10. 5), DCP的用量为1. 5～2.0份；对NR (1.0), DCP的用量为2～3份。

由于硬脂酸和酸性填料（如白炭黑、硬质陶土、槽法炭黑）等酸性物质和容易产生氢离子的物质，能使过氧化物产生离子分解而影响交联，所以应少用或不用。而加人少量碱性物质如三乙醇胺等，可以调节酸碱性，提高交联效率。

过氧化物硫化时，ZnO的作用是提高胶料的耐热性，而不是活化剂。硬脂酸的作用是提高ZnO在橡胶制品中的溶解度和分散性。

最常用的助硫化剂是硫黄，约0.3份左右，还有TAIC、 TAC、 HVA-2等。HVA-2的用量一般为0. 5~I. 0份。

五、常用的过氧化物硫化剂及助硫化剂

常用的过氧化物硫化剂为二烷基过氧化物、二醜基过氧化物和过氧酯等，能硫化大部分橡胶制品。选择过氧化物，一般需要从过氧化物的半衰期、挥发性、气味、酸碱性物质对它的影响以及加工的安全性、硫化胶的物理机械性能等多方面考虑。其中二垸基过氧化物获得广泛应用，如过氧化二异丙苯（DCP)适于160X:硫化，价格便宜'是目前使用最多的一种硫化剂；1,1-二叔丁基过氧基-3，3，5-三甲基环己烷（3M)，适于较低温度硫化。常用过氧化物硫化剂类型如表所示。

过氧化物的交联效率是指lmol的有机过氧化物使橡胶制品制品分子产生化学交联的物质的量（mol)。若lmol的过氧化物能产生lmol的橡胶制品交联键，交联效率为1。

过氧化物硫化是过氧化物在热或辐射作用下均裂产生自由基，如烷基过氧化物产生二个烷氧自由基，二酰基过氧化物产生两个酰氧自由基，过氧酯则产生一个烷氧自由基和一个自由基。在橡胶制品制品热交联过程中，叔烷基和叔氧基可能进一步裂解产生烷基自由基。

过氧化物在静态密封或高温的静态密封制品中有广泛的应用。

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