本发明涉及一种含轻质碳酸钙的杀菌组合物、制备方法及其应用，属于农药技术领域。

背景技术：

在农业生产中，农作物能否健康生长，除受虫、草害影响外，对病害的防治亦很重要。随着环保观念的加强和可持发展战略的实施，高效、低毒、高活性、低残留已成为农药发展的必然趋势。然而，即便是高效杀菌剂，长期单独使用，也容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短等问题，不利于环境可持续发展。因此，如何科学用药，降低化学农药的用量，提高药效，成为植物保护领域急需解决的课题。

柑橘产业是我国农业支柱产业，在农业经济中占有极其重要的地位，在促进农民增收、增加社会就业和社会主义新农村建设中发挥极其重要的作用。柑橘病虫害是柑橘产业发展的重大障碍，其中最严重的是被称为柑橘“癌症”的柑橘黄龙病，还有柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱等各种病害。但目前的药物对上述病害的杀菌效果不明显，且需要多种药物的组合，增加了成本，且持效期短。

鉴于此，亟需开发一种新的杀菌组合物及其制备方法，来弥补上述缺陷。

技术实现要素：

本发明的目的之一，是提供一种含轻质碳酸钙的杀菌组合物。本发明的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，协同增效作用显著，杀菌效果好，杀菌谱广，持效期长，不易产生抗药性，对作物安全，能同时防治多种病原菌以及病害，降低了用药成本。尤其对柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫、柑桔锈壁虱和柑橘青苔有明显的增效作用，防治效果好，还可以作为柑橘防晒剂，避免柑橘果实日照晒伤。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种含轻质碳酸钙的杀菌组合物，由1-90重量份有效组分a和1-50重量份有效组分b制成，其中，所述有效组分a为轻质碳酸钙，所述有效组分b由1-50重量份松脂酸铜、1-50重量份喹啉铜和1-50重量份硫酸铜钙制成。

本发明所用的原料简介：

轻质碳酸钙，是将石灰石等原料段烧生成石灰和二氧化碳，再加水消化石灰生成石灰乳，然后再通入二氧化碳碳化石灰乳生成碳酸钙沉淀，最后经脱水、干燥和粉碎而制得，或者先用碳酸钠和氯化钙进行复分解反应生成碳酸钙沉淀，然后经脱水、干燥和粉碎而制得。在本发明中，轻质碳酸钙作为柑橘果树杀菌剂、防晒剂的有效成分。轻质碳酸钙可以市售购买，如可以购自桂林祥龙新材料有限公司，规格为含量≥98％，执行标准hg/t2226-2010。

松脂酸铜，是一种高效低毒广谱的新型铜制剂杀菌农药，具有持效期长、使用方便的特点，可用于防治多种真菌和细菌所引起的常见植物病害，对蔬菜有明显的刺激生长作用，可与其它杀菌剂交替，喷洒效果好。松脂酸铜可以市售购买，如可以购自柳州市惠农化工有限公司，规格为含量≥95％。

喹啉铜，为钳合态有机铜杀菌剂,具有高效、广谱、安全、低毒、低残留等特点，对真菌、细菌性病害都具有优异的防治效果。喹啉铜可以市售购买，如可以购自柳州市惠农化工有限公司，规格为含量≥95％。

硫酸铜钙，作为保护性杀菌剂，广泛应用于防治果树和蔬菜上的真菌病害，络合态硫酸铜钙，其独特的铜离子和钙离子大分子络合物，确保铜离子缓慢、持久释放。本品遇水才释放杀菌的铜离子，而病菌也只有遇雨水后才萌发侵染，两者完全同步，杀菌较好，保护较长，在正常使用技术条件下，对作物安全。硫酸铜钙可以市售购买，如可以购自柳州市惠农化工有限公司，规格为含量≥95％。

硫酸铜钙是一种已知的对作物具有保护作用的化合物，为广谱的杀菌剂，商品名叫做多宁，为非选择性含铜离子保护性杀菌剂，低等毒性，相当于工业化生产的“波尔多粉”，但喷施后对叶面没有药斑污染。硫酸铜钙杀菌谱广，不易诱发病原菌产生抗药性，对所有的真菌性和细菌性病害都有良好效果。可广泛应用于对铜离子不敏感的多种果树、多种蔬菜以及多种经济作物上。该化合物的活性良好，但是，其在低施用率时有时并不令人满意。

本发明的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，协同增效作用显著，杀菌效果好，杀菌谱广，持效期长，不易产生抗药性，对作物安全，能同时防治多种病原菌以及病害，降低了用药成本。尤其对柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫、柑桔锈壁虱和柑橘青苔有明显的增效作用，防治效果好，还可以作为柑橘防晒剂，避免柑橘果实日照晒伤。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，所述含轻质碳酸钙的杀菌组合物，由45重量份有效组分a和25重量份有效组分b制成，其中，所述有效组分a为轻质碳酸钙，所述有效组分b由25重量份松脂酸铜、25重量份喹啉铜和25重量份硫酸铜钙制成。

采用上述进一步的有益效果是：上述为最佳参数。采用上述参数的含轻质碳酸钙的杀菌组合物的杀菌效果好。

进一步，所述含轻质碳酸钙的杀菌组合物还含有助剂；所述助剂为润湿分散剂、悬浮剂、消泡剂、崩解剂和填料中一种或两种以上的混合物，所述有效组分a和有效组分b的总重量与所述润湿分散剂、所述悬浮剂、所述消泡剂、所述崩解剂和所述填料的重量比为1：(0.2-35)：(0.1-15)：(0.1-2)：(0.1-6)：(1-97.5)。

更进一步，所述润湿分散剂为木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠、烷基酚聚氧乙烯醚、聚羧酸钠、脂肪胺聚氧乙烯醚和甘油聚氧乙烯醚脂肪酸酯中的一种或两种以上的混合物。

更进一步，所述悬浮剂为烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸钠、十二烷基苯磺酸钙、脂肪酸聚氧乙烯基酯、十二烷基聚氧乙烯醚、十二烷基聚氧乙烯磺酸钠、苯乙基酚聚氧丙烯聚氧乙烯醚、聚乙烯醇、十二烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、拉开粉、烷基萘磺酸钠和皂角粉中的一种或两种以上的混合物。

更进一步，所述消泡剂为硅油、有机硅酮和聚氧丙烯甘油醚中的一种或两种以上的混合物。

更进一步，所述崩解剂为膨润土、硫酸铵、碳酸氢钠、氯化铝和丁二酸中的一种或两种以上的混合物。

更进一步，所述填料为白炭黑、高岭土、硅藻土、淀粉、水中的一种或两种以上的混合物。

本发明的目的之二，是提供上述含轻质碳酸钙的杀菌组合物的制备方法。本发明的制备方法简单，市场前景广阔，适合规模化推广应用。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种含轻质碳酸钙的杀菌组合物的制备方法，包括如下步骤：

取1-50重量份松脂酸铜、1-50重量份喹啉铜和1-50重量份硫酸铜钙，混合均匀后，即得有效组分b；取1-90重量份有效组分a和1-50重量份有效组分b，混合均匀后，即得到含轻质碳酸钙的杀菌组合物。

本发明的目的之三，是提供上述含轻质碳酸钙的杀菌组合物的应用。本发明的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，可以应用于制备防治柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱的农药。还可以作为柑橘防晒剂，避免柑橘果实日照晒伤。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种如上所述的含轻质碳酸钙的杀菌组合物在制备防治柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱的农药及制备柑橘防晒剂上的应用。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，所述农药的剂型为可湿性粉剂或者悬浮剂。

本发明的有益效果：

(1)本发明的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，协同增效作用显著，杀菌效果好，杀菌谱广，持效期长，不易产生抗药性，对作物安全，能同时防治多种病原菌以及病害，降低了用药成本。尤其对柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫、柑桔锈壁虱和柑橘青苔有明显的增效作用，防治效果好，还可以作为柑橘防晒剂，避免柑橘果实日照晒伤。

(2)本发明的含轻质碳酸钙的杀菌组合物的制备方法简单，市场前景广阔，适合规模化生产。

(3)本发明的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，可以应用于制备防治柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱的农药。还可以作为柑橘防晒剂，避免柑橘果实日照晒伤。

具体实施方式

以下结合具体实施例对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

本实施例的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，由1kg有效组分a和50kg有效组分b制成，其中，所述有效组分a为轻质碳酸钙，所述有效组分b由1kg松脂酸铜、50kg喹啉铜和1kg硫酸铜钙制成。

上述含轻质碳酸钙的杀菌组合物的制备方法，包括如下步骤：

取1kg松脂酸铜、50kg喹啉铜和1kg硫酸铜钙，混合均匀后，即得有效组分b；

取1kg有效组分a和50kg有效组分b，混合均匀后，即得到含轻质碳酸钙的杀菌组合物。

上述的含轻质碳酸钙的杀菌组合物在制备防治柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱的农药及制备柑橘防晒剂上的应用。

实施例2

本实施例的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，由45kg有效组分a、25kg有效组分b和105kg助剂制成，其中，所述有效组分a为轻质碳酸钙，所述有效组分b由25kg松脂酸铜、25kg喹啉铜和25kg硫酸铜钙制成，所述助剂为14kg润湿分散剂、7kg悬浮剂、7kg消泡剂、7kg崩解剂和70kg填料的混合物，所述润湿分散剂为木质素磺酸钠,所述悬浮剂为烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,所述消泡剂为硅油,所述崩解剂为膨润土；所述填料为白炭黑。

上述含轻质碳酸钙的杀菌组合物的制备方法，包括如下步骤：

取25kg松脂酸铜、25kg喹啉铜和25kg硫酸铜钙，混合均匀后，即得有效组分b；

取14kg润湿分散剂、7kg悬浮剂、7kg消泡剂、7kg崩解剂和70kg填料，混合均匀后，得到助剂，所述润湿分散剂为木质素磺酸钠,所述悬浮剂为烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,所述消泡剂为硅油,所述崩解剂为膨润土；所述填料为白炭黑；

取45kg有效组分a、25kg有效组分b和105kg助剂，混合均匀后，即得到含轻质碳酸钙的杀菌组合物。

上述的含轻质碳酸钙的杀菌组合物在制备防治柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱的农药及制备柑橘防晒剂上的应用。

实施例3

本实施例的含轻质碳酸钙的杀菌组合物，由90kg有效组分a、1kg有效组分b和409.5kg助剂制成，其中，所述有效组分a为轻质碳酸钙，所述有效组分b由50kg松脂酸铜、1kg喹啉铜和50kg硫酸铜钙制成，所述助剂为45.5kg润湿分散剂、91kg悬浮剂、45.5kg消泡剂、45.5kg崩解剂和182kg填料的混合物，所述润湿分散剂为烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸钠,所述悬浮剂为脂肪酸聚氧乙烯酯磷酸钠,所述消泡剂为有机硅酮,所述崩解剂为硫酸铵；所述填料为高岭土

上述含轻质碳酸钙的杀菌组合物的制备方法，包括如下步骤：

取50kg松脂酸铜、1kg喹啉铜和50kg硫酸铜钙，混合均匀后，即得有效组分b；

取45.5kg润湿分散剂、91kg悬浮剂、45.5kg消泡剂、45.5kg崩解剂和182kg填料，混合均匀后，得到助剂，所述润湿分散剂为木质素磺酸钠,所述悬浮剂为烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯,所述消泡剂为硅油,所述崩解剂为膨润土；所述填料为白炭黑；

取90kg有效组分a、1kg有效组分b和409.5kg助剂，混合均匀后，即得到含轻质碳酸钙的杀菌组合物。

上述的含轻质碳酸钙的杀菌组合物在制备防治柑桔树脂病、柑桔炭疽病、柑桔霜霉病、柑桔溃疡病、柑桔灰霉病、柑桔木虱、柑桔红蜘蛛、柑桔粉虱蚜虫和柑桔锈壁虱的农药及制备柑橘防晒剂上的应用。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。