二氯甲烷的制备方法与用途及注意事项! |
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二氯甲烷的制备方法与用途及注意事项! 二氯甲烷是一种有机物,分子式为CH2Cl2,为无色透明液体,具有类似醚的刺激性气味。微溶于水,溶于乙醇和乙醚,在通常的使用条件下是不可燃低沸点溶剂,其蒸气在高温空气中成为高浓度时,才会生成微弱燃烧的混合气体,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等。 一、基本信息 中文名:二氯甲烷 外文名:Dichloromethane (Methylene chloride) 别 名:DCM 化学式:CH2Cl2 分子量:84.93 CAS登录号:75-09-2 EINECS登录号:200-838-9 熔 点:-97 ℃ 沸 点:39.75 ℃ at 760 mm Hg 水溶性:微溶于水 密 度:1.325 g/cm³ 外 观:无色透明易挥发液体 闪 点:-14.1 ℃(常温常压下无闪点) 应 用:工业原料 二、化学性质 1、基本性质 甲烷分子中两个氢原子被氯取代而生成的化合物。二氯甲烷是无色、透明、比水重、易挥发的液体,有类似醚的气味和甜味,不燃烧,但与高浓度氧混合后形成爆炸的混合物。二氯甲烷微溶于水,与绝大多数常用的有机溶剂互溶,与其他含氯溶剂、乙醚、乙醇也可以任意比例混溶。二氯甲烷能很快溶解在酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、甲酰胺、环己胺、乙酰乙酸乙酯中。含等体积的二氯甲烷和汽油、溶剂石脑油或甲苯的溶剂混合物是不易燃的,然而当二氯甲烷与丙酮或甲醇液体以10 :1比例混合时,其混合液具有闪点,蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2%~15.0%(体积)。二氯甲烷是甲烷氯化物中毒性最小的,其毒性仅为四氯化碳毒性的 0.11%。如果二氯甲烷直接溅入眼中,有疼痛感并有腐蚀作用。二氯甲烷的蒸汽有麻醉作用。当发生严重的中毒危险时应立即脱离接触并移至新鲜空气处,一些中毒症状就会得到缓解或消失,不会引起持久性的损害。 2、稳定性 毒性很小,且中毒后苏醒较快,故可用作麻醉剂。对皮肤及黏膜有刺激性。年轻成年大鼠经口LD50:1.25 mL/kg。空气中最高容许浓度500×10-6。操作时应戴防毒面具,发现中毒后立即脱离现场,对症治疗。在甲烷的氯化物中最小。蒸气的麻醉性强,大量吸入会引起急性中毒,出现鼻腔疼痛、头痛、呕吐等症状。慢性中毒时会引起眼花、疲倦、食欲不振、造血功能受损、红血球减少。液体二氯甲烷与皮肤接触引起皮炎。大鼠吸入浓度90.5 g/m3蒸气90分钟死亡。嗅觉阈浓度522 mg/m3,工作场所最高容许浓度为1740mg/m3。 三、用途 1、二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。 2、二氯甲烷为无色液体,在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。 3、二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。二氯甲烷也用在工业制冷系统中用作载冷剂使用,但危害很大,与明火或灼热的物体接触时能产生剧毒的光气。遇潮湿空气能水解生成微量的氯化氢,光照亦能促进水解而对金属的腐蚀性增强。 4、用于谷物熏蒸和低压冷冻机及空调装置的制冷。在聚醚型尿烷泡沫塑料生产中用作辅助发泡剂,以及用作挤压聚砜型泡沫塑料的发泡剂。 5、二氯甲烷还是用来制作脱咖啡因咖啡的物质。咖啡先通过蒸煮,使咖啡因溶解出来并漂浮在表面,然后使用二氯甲烷来去掉咖啡因。 四、制备方法 制法:1、天然气氯化法:天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品,其中氯气 100% 4000 、天然气(标准状况下)、甲烷含量97% 1000 m3/t 、液碱 100% 274。 2、氯甲烷氯化法:1)光氯化是将氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,反应产物经碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品;2)热氯化是将氯甲烷与氯气按(2~2.5)∶1(质量)配料,于反应温度为400 ℃,反应压力为0.2MPa下进行反应。反应产物经水洗、碱洗、压缩、冷凝、干燥、精馏而得成品。 工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物,不过由於各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。 五、注意事项 1、环境危害 该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应该特别注意。还应注意对大气的污染。 2、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:该品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。 3、环境标准 中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素 二氯甲烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 200 mg/m3。 4、监测方法 便携式气相色谱法;水质检测管法;气体检测管法 气体速测管(德国德尔格公司产品) 实验室监测方法: 监测方法来源类别 气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编空气 吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质 气相色谱法《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译固体废弃物 气相色谱法《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译废水 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 5、处置方法 (1)泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式空气呼吸器。并利用下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或控坑收容。 废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。 (2)防护措施 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。 (3)急救措施 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:①若患者即将丧失意识、已失去意识或痉挛,不可经口喂食任何东西。 ②不可催吐。 ③给患者喝下250毫升的水稀释胃中物。 ④若患者自发性呕吐,让其身体向前倾以减低吸入危险,并反覆给水。 ⑤若呼吸停止,立即由受训过的人施以人工呼吸,心跳停止施行心肺复苏术。 ⑥迅速将患者送至紧急医疗单位。饮足量温水,催吐,就医。 最重要症状及危害效应:非常高浓度暴露可能导致丧失意识、死亡。 对急救人员之防护:当患者吸入和吞下毒性物质时,别直接使用口对口人工呼吸,应使用单向给气式之口袋型面罩和其他医疗器材来执行人工呼吸。应穿著C级防护装备在安全区实施急救。 灭火方法:雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。灭火措施适用灭火剂:化学乾粉、泡沫、二氧化碳、水雾 灭火时可能遭遇之特殊危害:①超过120度,其蒸气具可燃性。②火灾中会分解出毒性气体具危险性。 特殊灭火程序:①洒水使暴露在火场中的容器冷却,喷水将外泄物冲离暴露区。 ②如此物质起火或陷於火中时:除非可以制止其流散,否则不要做灭火的工作。若火势无法控制或容器暴露在火中时,必须疏散方圆 2500 英尺内的区域。 ③用大量的水冷却容器,直到火被熄灭。 ④不要直接对溢出的物质冲水,可能会发生溅的现象。 6、操作与储存注意事项 ①操作时避免产生雾滴,并穿戴适当之个人防护装备。 ②避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。 ③在通风良好的特定区内操作并采最小用量。 ④须备随时可用於灭火及处理泄漏的紧急应变装备。 ⑤空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。 ⑥於焊接、火焰或热 表面的附近不可操作使用此物。 ⑦贮存於阴凉、乾燥、通风良好及阳光无法直射的地方。 ⑧贮存须远离热源、火焰及不相容物,如强氧化剂、强酸、硝酸。 ⑨贮存在贴有标签的适当容器里。 ⑩不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。 上一篇:硫酸多粘菌素B的作用与用途及注意事项!下一篇:啶虫脒的使用方法与注意事项及生产工艺! |
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