间甲酚国产化替代迎来曙光,反倾销有望产业加速 间甲酚,又名间甲基苯酚,在常温下通常为无色或淡黄色液体,有间甲酚气味,微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氢氧化钠等溶剂,可燃。... 

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间甲酚国产化替代迎来曙光,反倾销有望产业加速 间甲酚,又名间甲基苯酚,在常温下通常为无色或淡黄色液体,有间甲酚气味,微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氢氧化钠等溶剂,可燃。... 

#间甲酚国产化替代迎来曙光,反倾销有望产业加速 间甲酚,又名间甲基苯酚,在常温下通常为无色或淡黄色液体,有间甲酚气味,微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氢氧化钠等溶剂,可燃。... | 来源: 网络整理| 查看: 265

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间甲酚,又名间甲基苯酚,在常温下通常为无色或淡黄色液体,有间甲酚气味,微溶于水,可溶于乙醇、乙醚、氢氧化钠等溶剂,可燃。间甲酚属于精细化工品,主要用于农药、医药、抗氧剂、香料、染料、杀菌剂、防霉剂等领域,如维生素 E、氟磺胺草醚、杀螟松、倍硫磷、二氯苯醚菊脂、抗氧剂 CA、染料 DPA、树脂增塑剂、百里香酚等。

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中国间甲酚对外依赖度仍较高,2018 年国内间甲酚产量 7200 吨,进口量达 6641 万吨,进口在表观消费量占比 50%,作为农药、医药、香料等产品关键原料、中间体,对外依赖度过高。

间甲酚生产工艺分两大类:提取法和合成法,提取法是从煤焦油副产物中回收混甲酚,再对其进行分离。合成法主要有甲苯氯化水解法、异丙基甲苯法和间甲苯胺重氮法,合成甲酚后再分离得到间甲酚。目前主要采用粗酚提取法和甲苯氯化水解合成法。国内整体水平较国外仍有较大差距,在化学反应、核心催化剂的选择及过程控制上还有很大改进空间。

间甲酚生产存在较高的技术和环保壁垒,过去中国间甲酚主要靠进口,美国、欧洲、日本占据市场主导地位。国内间甲酚生产经历波折的四个阶段:20 世纪 50 年代前,国内间甲酚生产主要从炼焦副产煤焦油和石油精炼碱渣回收得到,但回收量小,不能满足工业需要,并且产品质量不高;20 世纪 80 年代国内引进美国的异丙基甲苯法,在北京燕山投建 1.2 万 吨甲酚联产 1 万吨丙酮的生产装置,甲酚是指对甲酚、间甲酚、邻甲酚的混合物,获取间甲酚需要分离的过程,而分离技术难度较大始终未突破,最后装置全部改为生产丙酮;2002年之后国内开始采用间甲苯胺重氮法生产间甲酚,但生产过程产生大量废水、废酸,污染非常严重,最终也逐步淘汰生产;海华科技突破甲酚分离技术,2017 年实现间甲酚规模生产。

间甲酚工艺难度最大的环节是分离,因间、对甲酚沸点仅相差 0.4℃、熔点相差 24.6℃,普通精馏法和常规结晶法难以进行分离提纯。传统的分离工艺有共沸法、萃取法、尿素络合法、结晶法等,因为这些工艺普遍需要控制温度、添加大量有机溶剂,导致环境污染大、能耗过高等问题,其中萃取法虽然能耗不高,却存在产品纯度低的问题。目前普遍采用的工艺是分子筛吸附法和烃化法,其中分子筛的选择和制备以及高效新型催化剂的研制是关键,国 内的海华科技采用烃化法。

粗酚是间甲酚的主要原料,粗酚通过对煤焦油蒸馏得到的含酚馏份加工而得,包括苯酚、甲酚类等多种产品混合物,当中的甲酚除了包括间甲酚之外,还有邻甲酚、对甲酚、间对甲酚以及相应的加工品等,相关产品受粗酚含量影响,以海华科技为例,生产 1 吨间甲酚,相 应生产苯酚约 2 吨、BHT 约 1.2 吨。

无论采用哪种工艺生产间甲酚,污染物的处理是共同面临的难题,以甲苯氯化水解法为例,间甲酚生产过程中伴随大量废水、废气,以及联苯醚有机物、二甲苯基醚有机物等固体危废物,部分需交给专业危废处理企业解决,导致成本抬升,同时间甲酚属于危化品,环保监管非常严格,也是制约间甲酚生产的重要因素。环保督察以及响水事件之后,化工项目审 批门槛大幅提高,预计未来行业新增产能有限。

全球间甲酚产能约 6 万吨,国外产能占比约 80%,国内占比约 20%,国外生产厂家有美国沙索、德国朗盛、日本三井,国内生产厂家有海华科技、东营海源化工、安徽时联,全 球最大生产厂家是美国沙索和德国朗盛,产能各 2 万吨左右,国内最大的是海华科技,产能8000 吨,2018 年实际产量 4000 吨。

中国间甲酚对外依赖度较高,国内间甲酚需求量 1.2~1.4 万吨,2018 年国内间甲酚产量7200 吨,进口量达 6641 万吨。随着海华科技工艺突破实现间甲酚规模生产,现有产能 8000万吨,2018 年间甲酚产量 3938 吨,销量 4418 吨,在国内占比达 55%,公司产能利用率持续提高,2019 年 1-11 月国内间甲酚出口 712 吨,而过去 5 年只有平均 100 吨/年出口水平,间甲酚国产化正提速。

间甲酚国内销售价格受国外主导,进口价决定国内价格走势,2015 年前价格维持在 4~5万元/吨,2017 年随着国内海华科技间甲酚新产能释放,国外采取降价措施抢占市场份额,价格下滑至最低 1.6~1.9 万元/吨。

针对国外间甲酚采取的降价销售行为,2019 年 7 月中国商务部决定对原产于美国、欧盟和日本的进口间甲酚进行反倾销立案调查。据公开的间甲酚反倾销申请材料,美国、欧盟、日本间甲酚倾销幅度达 50~110%。若反倾销落地,预计国内间甲酚价格将获得提振,同时加速进口替代。

受国外间甲酚价格倾销打压,国内间甲酚企业盈利大幅下滑,开工率也同时受到抑制。2017 年间甲酚售价-原料价差位于底部,公司间甲酚产能利用率仅 34%。受反倾销预期支撑,以及海外朗盛装置不正常影响,2019年上半年间甲酚价差从5165元/吨回升至9734元/吨,海华科技产能利用率逐步提升至 43%,按照最新 6 万元/吨价格,海华科技开工负荷达到 80%以上。

间甲酚原料方面,如果以外购粗酚为原料,原材料有间对甲酚(25%、33%)、异丁烯,近年来价格波动范围不大,原材料对成本影响有限。若采用甲苯氯化水解法,对应原材料还需要甲苯,属于大宗化工品,与石油价格挂钩。

薄荷醇俗名薄荷脑,有 8 种异构体,其中左旋薄荷醇(L-薄荷醇)因含有薄荷香气和清凉效果,作为香料用于日化领域。L-薄荷醇是全球最大的香料产品,广泛用于牙膏、香水、香 烟、口香糖、饮料和糖果等,也可在医药上用作刺激药,作用于皮肤或粘膜,有清凉止痒作用。内服可用于头痛及鼻、咽、喉炎症等。

目前全球 L-薄荷醇消耗量约 4 万吨,L-薄荷醇可以通过天然提取和化学合成两种方式生产,其中天然提取占 70%。天然薄荷醇主要来自巴西和印度,但天然薄荷醇产量受季节、种 植面积影响而不稳定,并且产量无法满足工业需求。化学合成产量稳定且价格便宜,是未来的重点发展方向。

全球 L-薄荷醇市场需求约 4 万吨,供不应求,国内目前没有 L-薄荷醇生产企业,合成L-薄荷醇均进口自国外,每年需进口超过 1 万吨,2010-2018 年薄荷醇进口复合增速 4%,国内天然提取企业规模小,远远不能满足需求。国际上 L-薄荷醇企业主要有德国德之馨和日本高砂,分别采用两种工艺,高砂是以月桂烯为原料合成 R-香茅醛进而合成 L-薄荷醇,朗 盛是以百里香酚为原料合成 L-薄荷醇,而百里香酚主流生产路线则是将间甲酚与乙酸异丙酯反应制备。另外巴斯夫以柠檬醛为原料生产薄荷醇,其马来西亚合资工厂产能约 1 万吨,目前实际产量有限。

薄荷醇下游日化、食品需求增长稳定,德国朗盛、海华科技等均有计划新增以间甲酚为原料的薄荷醇产能,生产 1 吨薄荷醇需要消耗百里香酚约 1.5 吨,1 吨百里香酚消耗间甲酚约 1 吨。另外百里香酚主要用于制香料、药物和指示剂等,也常用于皮肤霉菌和癣症,百里香酚在欧美被用作天然的食品抗腐保鲜剂,在大多数国家中都是批准使用的饲料添加剂,未来市场渗透率有望提高。

间甲酚主要用于农药生产,包括氟磺胺草醚、杀螟松、倍硫磷、速灭威、二氯苯醚菊酯等,受环保督察以及响水事故影响,近年来国内农药市场加速出清,低端落后产能陆续退出,国内农药原药产量同比下滑,对间甲酚需求产生一定影响,随着行业整顿进入尾声,农药需 求将迎来边际改善,一方面低端农药已整改或退出,未来出清空间不大,另一方面环保督察带来农药行业景气度大幅提升,利润驱动下龙头企业扩产,由于农药项目审批门槛大幅提高,因此新产能释放较以往时间更长,对间甲酚而言,下游农药需求进入长期向上的增长通道。

维生素 E 可用作提高生物的繁殖能力、增强免疫能力、调节能量代谢及预防近视等,在动物体内无法自行合成或合成量不足,只能从外界摄取。VE 现已成为市场容量较高、产销极大的维生素品种之一,下游饲料需求占比 60%。

全球工业上的合成 VE 基本均以异植物醇(提供侧链)和三甲基氢醌(提供主环)两种中间体以“一步缩合法”制成,其中三甲基氢醌主流合成工艺采用间甲苯酚法,工艺流程较短、产品收率高、污染小,是国外普遍采用的合成技术。该法是以间甲苯酚为原料,将其与甲醇发生烷基化反应得到三甲基苯酚(2,3,6-三甲基苯酚),最终合成三甲基氢醌。

全球采用间甲酚为原料生产 VE 的厂商主要有帝斯曼、浙江医药、北沙制药等,占全球份额 60%,国内 VE 企业除新和成外均依赖进口,早在 2008 年由于日本地震,日本三井等公司间甲酚产品受影响等,西南合成就曾因三甲基氢醌的供应问题而无法投产。2019 年 11月德国朗盛公告称间甲酚装置运行负荷受限,全球间甲酚供应受到影响,帝斯曼、浙江医药、北沙制药的 VE 供应均受原材料制约供应。

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