第六章

1. 

忽略离子强度的影响，计算

Hg

2+

/Hg

2

2+

电对在

[CN

-

]=0.1 mol/L

溶液中的条件电位。已知

ϕ

0

(Hg

2+

/Hg

2

2+

)=0.907 V

，

pK

sp

[Hg

2

(CN)

2

]=39.3

，

Hg

2+

与

CN

-

的络合物的

lg

β

4

=41.4

。

(

ϕ

0’

=-0.199 V) 

2. 

已知在

1 mol/L H

2

SO

4

介质中，邻二氮菲

(

用

ph

表示

)

与

Fe(II)

和

Fe(III)

的络合物稳定常数

之比为

2.8

×

10

6

。忽略离子强度的影响，计算

Fe(III)/Fe(II)

的条件电位。

(

忽略邻二氮菲的酸

效应

)

，并与例

6-1

比较作出结论。

(

ϕ

0’

＝

1.15 V) 

3. 

忽略离子强度的影响，计算

pH=1

，

5

和

9

时

As(V)/As (IV)

电对的条件电位。

 (0.50 

V

，

0.18 V

，

-0.25 V) 

4. 

在

1 mol/L HCl

介质中，

ϕ

0’

(Fe

3+

/Fe

2+

)=0.68 V

，

ϕ

0’

(Sn

4+

/Sn

2+

)=0.14 V

。计算在此条件下，

反应

2Fe

3+

 + Sn

2+

 = Sn

4+

 + 2Fe

2+

的条件平衡常数及化学计量点时反应进行的完全程度。

 (1gK’=

18.31

，

[Fe

2+

]/[Fe

3+

]=1.3

×

10

6

) 

5. 

将等体积，均含有

1 mol/L H

2

SO

4

的

0.60 mol/L Fe

2+

溶液和

0.20 mol/L Ce

4+

溶液相混合，

反应达到平衡后，

Ce

4+

的浓度为多少？己知在

1 mol/L H

2

SO

4

中，

ϕ

0’

(Ce

4+

/Ce

3+

)

＝

1.44 V

，

ϕ

0’

(Fe

3+

/Fe

2+

)

＝

0.68 V

。

(C

Ce4+

=6.0

×

10

-15

) 

6. 

根据

ϕ

0

(Hg

2

2+

/2Hg)

和

Hg

2

Cl

2

的

K

sp

，计算

ϕ

0

(Hg

2

Cl

2

/2Hg)

。如果溶液中

Cl

-

的浓度为

0.010 

mol/L

，

Hg

2

Cl

2

/2Hg

电对的电位为多少？

(0.265 V

，

0.383 V) 

7. 

用

0.1000 mol/L Na

2

S

2

O

3

溶液滴定

0.05000 mol/L I

2

溶液

(

含

1 mol/L KI)

，计算滴定至

50%

和

 150%

时体系的电位。已知

ϕ

0’

(I

3

-

/I

-

)=0.545 V

，

ϕ

0’

(S

4

O

6

2-

/S

2

O

3

2-

)=0.08 V

。

(0. 507 V

，

0. 13 V) 

8. 

计算在

H

2

SO

4

介质中，用

0.1000 mol/L Ce

4+

滴定

0.1000 mol/L Fe

2+

溶液时，化学计量点的

电位及突跃范围。已知

ϕ

0’

(Fe

3+

/Fe

2+

)=0.68 V

，

ϕ

0’

(Ce

4+

/Ce

3+

)

＝

1.44 V

。

(1.06 V

，

0.86~1.26 V

）

9. 

根据所给数据计算

0.1000 mol/L Fe

3+

滴定

0.05 mol/L Sn

2+

的突跃的起始点电位。已知化学

计量点时电位为

0.32 V

，计量点后过量

0.1%

时电位为

0.50 V

。

(0.23 V)