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358

作者：

黄维钱

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摘要：

锰是人体必需的微量元素之一,对于维持人体的生命活动起着重要作用.锰参与多种酶的合成与激活,促进细胞内脂肪氧化,减少肝脏内脂肪含量,加快蛋白质和维生素B,C的合成,催化造血机能,调节内分泌,提高机体免疫功能.人体中锰含量缺乏,将阻碍生长发育,影响生殖作用,但吸收过多则会造成多种疾病,如儿童多锰性佝偻病,抑郁性神经病或狂躁性神经病等. 本文以槟榔,沉香等38种中草药以及槟榔-沉香(质量比:1:1)药对,槟榔-丹参(质量比:2:3)药对,花椒-巴戟天(质量比:1:1)药对,砂仁-广藿香(质量比:1:1)药对中微量元素锰为研究对象,建立了槟榔,沉香,丹参,巴戟天,花椒,砂仁,广藿香7种中药及4组药对(槟榔-沉香(质量比:1:1)药对,槟榔-丹参(质量比:2:3)药对,花椒-巴戟天(质量比:1:1)药对,砂仁-广藿香(质量比:1:1)药对)水煎液中微量元素锰的初级和次级形态分析方法,首次对水煎液中锰的溶出特性及其形态分布进行研究.在此基础上,结合人工模拟胃肠消化过程,研究了微量元素锰的生物利用性,预测中药材中锰的健康风险. 首先采用微波消解-火焰原子吸收分光光度法和高压密封消解-火焰原子吸收分光光度法对槟榔,沉香,丹参,巴戟天,花椒,砂仁,广藿香,含羞草,铁树叶,铁树花,飞机草,菠萝蜜叶,马齿苋,芦荟,苦楝,芒果叶,九里香,鸡屎藤,白花菜,积雪草,落地生根,番石榴叶,黄皮叶,木耳菜,鸡蛋树皮,紫苏,防风草,凤仙花,龙胆,桑叶,冰糖草,马鞭草,大青叶,叶下珠,车前草,灯笼草,紫茉莉,三角泡共38种海南常见中草药中锰的含量进行了测定.结果显示,所分析的海南中草药中都含有一定量的锰,广藿香中锰的含量最高,其中,高压密封消解-火焰原子吸收分光光度法测定结果为:广藿香(1278μg·g-1)巴戟天(604.8μg·g-1)砂仁(313.3μg·g-1)沉香(238.5μg·g-1)花做(82.71μg·g-1)槟榔(40.22μg-g-1)丹参(34.48μg·g-1).其他31种中草药中锰的含量在9.25μg·g-1～788.4μg·g-1之间,其中龙胆Mn含量最高,为788.4μg·g-1,大青叶次之,为496.7μg·g-1.这说明海南常见中草药中含有较丰富的锰,长期服用可能引起潜在健康风险.各中草药分析试液中锰的加标回收率在98.32%-103.5%之间,RSD在0.92%～1.76%(n=6)之间. 在测定药材中微量元素Mn含量水平的基础上,进一步对7种中药及4组药对水煎液中锰元素进行了初级形态研究.将水煎液用0.45μm微孔滤膜分为可溶态和悬浮态,用火焰原子吸收分光光度法测定其含量,并计算出锰的提取率,浸留比等形态分析参数.例如:槟榔的提取率为72.58%,丹参的提取率为46.52%,槟榔-丹参(质量比2:3)药对中锰的提取率(46.25%),相对于槟榔,丹参单味药按质量比2:3计算出锰的提取率(56.94%)来说下降了10.69%,说明两药以药对形式配伍后,可能影响到中药中锰所起的作用(营养,保健或药效等).根据"中国食品标签用营养素参考数值",成人的锰参考摄入量为3.5mg·d-1;在常用服用剂量(10g·d-1)下,计算7种中药及4组药对水煎液中锰的中国营养素参考值百分比(NRV%),结果显示:砂仁-广藿香(质量比1:1)药对水煎液中锰NRV%各大于100%,广藿香水煎液中锰NRV%接近100%,说明广藿香单味药,砂仁-广藿香(质量比1:1)药对水煎液中锰含量过高,如果长期服用这两味中药,可能会引起锰中毒,影响身体健康. 在初级形态分析的基础上,对上述7种中药及4组药对中锰元素进行了次级形态分析,进一步探讨锰元素在可溶态中发挥作用的形式.用正辛醇-水分配体系(相比为1:1)将可溶态分为醇溶态和水溶态,研究结果表明:在胃,肠不同酸度下,只有沉香及槟榔-月参药对中锰的醇水分配系数(Kow)大于1,其余药材中锰的Kow值均小于1,并且Kow值随酸度变化而不同.在胃肠酸度下,单味药及组成药对间Kow值也有比较明显的差异.如在pH=1.3时,槟榔的Kow值为0.07,沉香的Kow值为0.17,槟榔-沉香药对的Kow值为0.37,药对的Kow值明显高于其单味药的加权平均,说明两药以药对形式配伍使用时,锰的亲脂性有所增强.用氯仿-水分配体系(相比为1:1)将可溶态分为有机态和无机态,结果显示:锰主要以无机态(含量50%)的形式存在,各药对有机态和无机态中Mn的含量与组成药对的单味药中含量不同.用强酸性阳离子交换树脂将可溶态分为游离态和非游离态,结果显示:锰主要以游离态(含量在90%左右)的形式存在,非游离态的质量分数几乎不超过10%.槟榔-沉香(质量比1:1)药对,槟榔-丹参(质量比2:3)药对,巴戟天-花椒(质量比1:1)药对和砂仁-广藿香(质量比1:1)药对游离态中锰的百分含量都高于两单味药的平均,说明两药混煎后有利于锰以游离态的形式煎出. 最后,在初级和次级形态研究的基础上,采用体外消化-透析法对7种中药及4组药对中Mn的生物利用性进行了研究.7种中药及4组药对水煎液中Mn生物可接受率为0.45%-8.74%,可溶态中Mn的生物可接受率为0.40%-9.49%,无机态中Mn的生物可接受率为0.68%-9.19%,非游离态中Mn的生物可接受率为0.04%-2.73%,游离态中Mn的生物可接受率为1.08%-8.47%.中药中锰的生物可接受率与中药中锰的存在形态有关,不同形态中锰的生物可接受率不同.单味药与组成药对中锰在各形态中的生物可接受率也不相同,说明两药以药对形式混合后,会发生某些相互作用,使锰的生物可接受率发生改变(增强或者减弱).用体外消化-透析法测得各中药及药对中锰的生物可接受率均比预期的低,说明长期服用这些中药及药对,从微量元素锰的角度来说,不会引起健康风险.

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关键词：

锰 火焰原子吸收分光光度法 药对 形态分析 体外消化-透析法 生物利用性

学位级别：

硕士

学位年度：

2012