首先看底物卤代烃的种类，这里无疑是叔卤代烃，再注意到反应条件中有甲醇钠，这是强亲核试剂，但也同时具有强碱性。 从流程图不难看出，由于叔卤代烃消除倾向较大，此处主要发生的将是消除而非亲核取代，最终生成烯烃：

与题14类似，叔卤代烃与醇钠的反应，当然还是消除。注意卤代烃的消除反应存在区域选择性，遵循扎依采夫规则， 主要生成连接烷基较多较为稳定的烯烃，因此这里主要是与环外异丙基上的β-H消去：

依然叔卤代烃，同时体系中又有NaCN，具有较强的亲核性但也有弱碱性。由于叔卤代烃消除倾向过大， 因此这里即便NaCN的碱性不算特别强，主要发生的也还是消除：

底物分子仲卤代烃，条件又是NaCN。但与前一题的叔卤代烃不同，仲卤代烃的消除倾向远没有那么高，加上这里没有加热，更何况CN-的 碱性相对较弱，因此这里主要发生的将是亲核取代反应。考虑到CN-的亲核能力挺强，主要发生的将是SN2，产物中原本与Br相连的手性中心构型 将发生反转。此外，底物分子中五元环上还存在另两个与甲基相连的手性中心，但这俩手性中心不参与反应，构型也不发生变化。

底物分子仲卤代烃，条件中醇钠既可作碱也可作亲核试剂。注意到当前加热反应，因此我们基本可以确定，主要发生的 是消除。当然，还可以再进一步判断消除机制。醇钠的碱性相当强，因此不难看出主要发生的将是E2。

既然判断出是E2反应，我们知道双分子消除对底物分子的立体构象存在一定的要求，通常必须是β-H与离去基团反式共面 消除。题干中底物卤代烃给出的是Fischer投影式，可能看得不是特别清楚，我们不妨将其转换为锯架式来观察构象。 如下图所示，先将Fischer投影式转化为左侧的重叠式构象锯架式，再分别旋转前后碳原子，保证反式共面消除的要求。 注意到当前卤素的β-位存在两个氢原子（H与D），因此上下两种构象均可以满足消除的立体化学要求。在这两种构象的基础 上H/D与Br离去，剩余基团相对位置不变。易见当消除DBr时将生成反-2-丁烯而消除HBr生成顺-2-氘-2-丁烯。

这两种产品原则上都会生成（本题也是给了两个空），但实际反-2-丁烯的生成量将更高。原因也很简单，相对于下方的构象， 上方构象中两个体积相对较大的甲基距离较远，能量较低，更容易形成，因此消除时所占比例也将更高。

叔卤代烃的反应。但注意到这里的反应条件：没有碱，也没有负离子形式的亲核试剂，只是溶剂水。根据之前的流程图， 我们不难判断应当是发生SN1溶剂解反应。既然SNl历程，反应涉及碳正离子，也自然不存在立体选择性，生成产品将发生 外消旋化：

本题底物卤代烃分子比较特殊，两个卤原子，分别相当于是伯、叔卤代烃。而反应条件也较特殊，NaI明显无甚碱性，I-却具有比较强的亲核活性。再加上使用了丙酮这样的非极性溶剂，我们基本可以判断，发生的将是SN2亲核取代。 事实上NaI/丙酮这是个很典型的卤素交换反应的条件。

既然判断出是SN2，自然伯卤代烃一端较叔卤代烃端更易反应。由此我们不难得到最终产物如下：

伯卤代烃，再加上具有亲核性的NaOH，很多同学觉得这题很简单，无非是羟基取代Cl，生成二醇。但实际情况并非这么简单。

注意到底物分子内部自身就带有一个羟基，而我们也知道醇羟基是具有酸性的。虽说羟基的酸性不及水，但在碱NaOH的作用下， 少量的羟基还是可以解离出质子，转变成烷氧基负离子。而一旦形成氧负离子，无疑就具有亲核活性，可以进攻分子内的碳卤键， 引发分子内的亲核取代，得到环状醚。

备注

分子内反应比分子间反应容易得多，因此这儿即便羟基解离形成的烷氧基负离子量很少，反应也依然可以进行下去。