CAS:7722

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CAS:7722

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 高锰酸钾(7722-64-7)的制备:    将软锰矿粉(0.074mm)与氢氧化钾溶液混合,并于300℃下通入空气,使二氧化锰氧化成亚锰酸钾,然后进一步氧化成锰酸钾,反应液经热过滤,滤饼溶于稀碱液或洗涤水,经沉淀、分离和除杂后得锰酸钾,锰酸钾用系统内的电解终液调制成电解始液,在阳极被氧化成高锰酸钾并析出结晶,经分离、重结晶后得成品。也可将软锰矿与氢氧化钾混合成浆料,将物料喷入焙烧转炉,于250~300℃下氧化成锰酸钾,焙烧物用稀碱液或洗涤水浸取,经过滤、除杂质得锰酸钾,再将锰酸钾电解氧化制取高锰酸钾。

    焙烧法-电解法:    将软锰矿与氢氧化钾混合成浆料,用压缩空气将物料喷入焙烧转炉,在250~300℃下氧化成锰酸钾。焙烧物用稀碱液或洗涤水浸取,经过滤、除杂质得锰酸钾。    2MnO2+4KOH+O2→2K2MnO4+2H2O

    由于固相法传质、传热困难,操作环境差,设备庞大,能耗高,将逐渐被淘汰。锰酸钾电解氧化制取高锰酸钾的过程与液相法相同。作为食品添加剂的高锰酸钾,还需经重结晶以除去重金属和砷等。

    液相氧化法-电解法:    将软锰矿粉(0.074mm)与200℃以上80%的氢氧化钾溶液混合,并在300℃下,在第一反应器中通空气,使二氧化锰氧化成亚锰酸钾,然后溢流至第二反应器进一步氧化成锰酸钾。反应液经热过滤,用100℃、60%的KOH溶液洗涤,滤饼溶于稀碱液或洗涤水,经沉淀、分离和除杂后得锰酸钾。

    锰酸钾用系统内的电解终液调制成电解始液,组成如下:锰酸钾≥180g/L;碳酸钾<60/L;氢氧化钾50~60g/L。电解始液在60℃下进入钢板制成的电解槽,阳极用镍板(或镀镍钢板),阴极用铁条。阳极与阴极的面积比为1:(8~10),电流容量为1000A/m3,阳极电流密度为60~100A/m2,槽电压2.25~2.5V,板距50~100mm。锰酸钾在阳极被氧化成高锰酸钾,大部分结晶析出。冷却后经离心分离得含量为94%左右的高锰酸钾粗品,经重结晶后得含量为99.3%的 高锰酸钾 结晶。    4MnO2+12KOH+O2→4K3MnO4+6H2O    4K3MnO4+O2+2H2O→4K2MnO4↓+4KOH    2K2MnO4+2H2O→2KMn04+2KOH+H2↑

    电解终液呈紫红色,含锰酸300~400g/L,氢氧化钾110~120g/L,以及电解中伴生的碳酸钾,经蒸发分别回收利用,部分电解终液返回系统调制电解始液。

其它:    储存于阴凉、干燥、通风良好的专用库房内。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过80%。包装密封。应与还原剂、活性金属粉末、酸类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

    职业接触限值(中国)PC-TWA(mg/m3):0.15[按MnO2计];职业接触限值(美国)TLV-TWA(mg/m3):0.2[按Mn计];监测方法磷酸-高碘酸钾分光光度法;火焰原子吸收光谱法。工程控制生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备呼吸系统防护,可能接触其粉尘时,建议佩戴过滤式防尘呼吸器,眼睛防护戴化学安全防护眼镜,身体防护穿隔绝式防毒服,手防护戴橡胶手套。

    亚急性与慢性毒性与锰相似。锰的亚急性和慢性毒性为:豆状核的苍白球、尾状核和丘脑出现胶样变性;大脑也有类似变化,甚至损及脊髓和周围神经致突变性DNA损伤:大肠杆菌200μmol/L。微生物致突变:其他微生物10μm。细胞遗传学分析:小鼠乳腺1mmol/L(48h)其它大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDLo):400mg/kg(1d,雄性),引起雄性生育指数改变。

    生态毒性LC50:3.6mg/L(96h)(金鱼);LC50:0.75mg/L(96h)(斑点叉尾鲴),生物降解性无资料,非生物降解性无资料。

健康危害:    高锰酸钾有毒,且有一定的腐蚀性。吸入后可引起呼吸道损害。溅落眼睛内,刺激结膜,重者致灼伤。刺激皮肤后呈棕黑色。浓溶液或结晶对皮肤有腐蚀性,对组织有刺激性。

    口服后,会严重腐蚀口腔和消化道。出现口内烧灼感、上腹痛、恶心、呕吐、口咽肿胀等。口服剂量大者,口腔粘膜黑染呈棕黑色、肿胀糜烂,胃出血,肝肾损害,剧烈腹痛,呕吐,血便,休克,最后死于循环衰竭,高锰酸钾纯品致死量约为10g。

    危险性质:本品助燃,具腐蚀性、刺激性,可致人体灼伤。

急救措施:    皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。(若不严重则可用汽油清洗)

    眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

    吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。     食入:用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。

危险特性:    强氧化剂。遇硫酸、铵盐或过氧化氢能发生爆炸。遇甘油、乙醇能引起自燃。与有机物、还原剂、易燃物如硫、磷等接触或混合时有引起燃烧爆炸的危险。     有害燃烧产物: 氧化钾、二氧化锰。     灭火方法: 采用水、雾状水、砂土灭火。

应急处理:    隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项:    密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程远离火种、热源,工作场所严禁吸烟、进食和饮水。避免产生粉尘。避免与还原剂、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

限量:    GB 2760-96:酒、淀粉,0.5g/kg。酒中残留量(以Mn计)≤0.002g/kg。尚用作制造糖精、维生素C、苯甲酸等产品的氧化剂。饮料用二氧化碳的精制剂。

含量分析:    取预经105~110℃干燥至恒重的草酸钠0.3g(称准至0.0002g),溶于100ml水中,加1:1硫酸溶液6ml。另取试样3.3g(称准至0.0002g)用水溶解后定容至1000ml(用棕色容量瓶),摇匀后置于暗处1h。取上层清液于滴定管中,先滴人38ml试样溶液于草酸钠溶液内,加热至70~75℃,继续滴至溶液呈粉红色且30s不褪色为终点。同时作空白试验以校正结果。

质量指标分析:    1.氯化物 取试样1.6g(称准至0.01g),用40ml水溶解,缓慢加入由38mL 1:15硝酸和3mL 30%过氧化氢新配制的混合液,当溶液完全褪色后,移入100ml容量瓶中,稀释至刻度,摇匀。取该溶液25ml,放于50ml比色管中(余液留供测定硫酸盐用),加2%硝酸银溶液1ml,稀释至刻度,摇匀后于暗处放置5min,所呈浊度不得大于标准。标准是取4ml氯化物标准溶液(0.01mg Cl/ml,见GT-8)、9.5 ml 1:15硝酸溶液和0.75ml 30%过氧化氢,于比色管中稀释至AP 1doml,与同体积的试样液同时同样处理。    2.硫酸盐 取上述氯化物分析中所余试样液25ml,放于50ml比色管中,加入95%乙醇5ml和5%硝酸钡溶液5ml,稀释至刻度。摇匀后,在30~35℃水浴中保温20min,所呈浊度不得大于标准。标准是取2ml硫酸盐标准液(见GT-30)、2rnl 1:15硝酸溶液和0.75mL 30%过氧化氢于比色管中,稀释至25ml,与同体积的试样液同时同样处理。    3.砷 取试样1.0g,用20ml水溶解,加硫酸1ml,滴加30%过氧化氢使之完全脱色,于水浴上蒸发至干,残留物用25ml温水分次溶解,移入定砷仪锥形瓶中,加5ml盐酸、5mL 15%碘化钾溶液和5滴40%氯化亚锡溶液,茶按GT-3中方法二进行。



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