二茂铁

1 范围本标准规定了二茂铁的术语和定义、技术要求、试验方法、检验规则、标志、标签、包装、运输、贮存、安全要求。本标准适用于以二环戊二烯为原料，经解聚、合成、水汽蒸馏等工序所制得的二茂铁。分子式：Fe（C5H5）2 相对分子质量：186.04（按IUPAC元素周期表相对原子质量）

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB 190-2009 危险货物包装标志GB/T 601 化学试剂 标准滴定溶液的制备GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 617-2006 化学试剂 熔点范围测定通用方法GB/T 3049 工业用化工产品 铁含量测定的通用方法 1，10-菲啰啉分光光度法GB/T 6678-2003 化工产品采样总则GB/T 6679-2003 固体化工产品采样通则GB 6944-2012 危险货物分类和品名编号GB 50016-2014 建筑设计防火规范HG/T 3474-2014 化学试剂 三氯化铁JJF 1070-2005 定量包装商品净含量计量检验规则

3 术语和定义下列术语和定义适用于本标准。游离铁  物质都有两种状态即化合态、游离态。以单质形式存在的为游离态，化合态就是以化合物的形式存在。游离铁为二茂铁中的单质铁。

4 技术要求二茂铁的技术要求见表1。表 1 技术要求项目                          指标值                 高纯品 优级品 一级品 合格品外观                 桔黄色针状晶体或粉末二茂铁含量，% ≥99.50 ≥99.00 ≥98.50 ≥98.00游离铁，mg/kg ≤100 ≤100 ≤200 ≤300熔点范围，℃             172—174甲苯不溶物，% ≤0.05 ≤0.10 ≤0.20 ≤0.30净含量偏差 应符合 JJF 1070-2005 中 4.3.1 的要求。

5 试验方法5.1 外观用目测法检测。5.2 二茂铁含量按附录A中A.2的规定进行。当不具备A.2中要求的检测设备时，可按A.1的规定进行。5.3 游离铁5.3.1 样品的预处理准确称取二茂铁样品1g(精确到0.0001g)，加入1:1HCl，加热至（40-50）℃，并搅拌15mim，过滤，将过滤液全部转移到100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀备用。5.3.2 游离铁的测定按GB/T 3049的规定进行。5.4 熔点范围按GB/T 617-2006中4.1的规定进行。5.5 甲苯不溶物按附录B的规定进行。5.6 净含量偏差按JJF 1070的规定执行。

6 检验规则6.1 检验分类6.1.1 出厂检验6.1.1.1 每批产品由厂检验部门按本标准规定，进行检验合格后，附合格证方能出厂销售。6.1.1.2 出厂检验项目为外观和二茂铁含量。6.1.2 型式检验6.1.2.1 型式检验项目为第 4 章全项目。6.1.2.2 有下列情形之一时，应进行型式检验：a) 新产品或转厂生产的试制产品定型鉴定；b) 产品主要原材料及用量或生产工艺有重大变更时；c) 常年连续生产的每年至少进行一次；d) 季节性或断续性生产的，应在停产后恢复生产时检验一次；e) 出厂检验结果与上次型式检验有较大差异；f) 国家质量监督机构提出进行型式检验的要求。6.2 组批与抽样以每包装一次产品为一批，样品数、样品量按GB/T 6678-2003中7.6.2的规定，抽样按GB/T 6679-2003中3.2.3的规定，样品制备按GB/T 6679-2003中第5章的规定进行。6.3 判定规则检验结果如不符合标准要求时，应两倍量重新自包装中取样进行检验，复验结果若仍有一项指标不符合标准要求，则判该批产品不合格。

7 标志、标签、包装、运输、贮存7.1 标志、标签7.1.1 包装桶外应按 GB 190-2009 的规定标注第 4.1 类“易燃固体”危险货物包装标志。7.1.2 每批出厂产品应标明生产单位、产品名称、规格、批号、净含量、生产日期、商标、保存期、执行标准号。外贸出口按合同标志。7.2 包装7.2.1 二茂铁应包装于聚乙烯薄膜袋并密封，外用厚度 0.5mm 以上的铁皮制成严密不漏的桶包装，桶盖密封牢固，每桶净重 25kg，外贸合同另有约定除外。7.2.2 每批包装好的成品应附有质量检验证明书，内容包括：生产单位、产品名称、批号、产品数量、生产日期、出厂检验日期、检验员、品质检验章及本标准编号。外贸合同另有约定除外。7.3 运输、贮存7.3.1 包装好的产品应按危险化学品运输要求运输，应避免剧烈碰撞，禁止雨淋、曝晒。7.3.2 产品应远离火种、热源，贮存在荫凉、干燥、通风仓库中，贮存期以出厂日期一年为限。7.3.3 不应大量或久存，应与氧化剂等分开存放，库内照明、通风设施应采用防爆型。库区应配备相应品种和数量的消防器材。7.3.4 贮存中应遵守易燃易爆物品储存的安全规定。7.3.5 运输时应遵守运输部门的有关规定。

8 安全要求8.1 二茂铁是典型的金属有机化合物，具易燃性、尘爆性，危险性类别中未列入，但根据性能，可将其按 GB/T 6944-2005 中 4.1 的规定划入第 1 类，储存物品的火灾危险性分类按 GB 50016-2006 中 3.1.1的规定属甲类。操作时必须穿戴防护眼镜、防静电的防护手套和防护服，工作现场应备有应急水源。8.2 生产装置应按有关规定配置各类灭火器。当二茂铁发生初期火灾时，可用泡沫、干粉、水灭火。最好的方法是用大量水灭火。8.3 二茂铁的储存与运输必须按危险品规定采取安全措施。8.4 二茂铁蒸汽、粉尘有低毒，长期吸入一定量后，将会出现头痛、头晕等现象，因此工作场所应有良好的通风状态，并配备冲洗龙头。如出现明显不适时，应立即离开现场，呼吸新鲜空气。呼吸困难时，给输氧；如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。

附 录 A（规范性附录）二茂铁含量测定A.1 直接电位滴定法A.1.1 方法原理将二茂铁氧化成二茂铁离子，用 ZD-2 型自动电位滴定计，以铂电极为指示电极，Ag/Agd 为参比电极，在甲醇中用三氯化铁标溶液进行滴定。滴定反应方程式：Fe（C5H5）2+Fe3+======Fe2++﹝Fe（C5H5）2﹞A.1.2 试剂和溶液A.1.2.1 甲醇（分析纯）。A.1.2.2 高氯酸（分析纯）。A.1.2.3 1：1盐酸溶液：体积比，按GB/T 603配制。A.1.2.4 淀粉指示剂：按GB/T 603配制。A.1.2.5 碘化钾（分析纯）。A.1.2.6 0.1N硫代硫酸钠标准溶液：按GB/T 601规定进行配制标定。A.1.2.7 三氯化铁溶液C (FeCl3)=0.025 mol/L：按HG/T 3474-2000中5.1的规定进行。A.1.3 仪器、设备A.1.3.1 ZD—2型自动电位滴定计。A.1.3.2 DZ-1型滴定装置。A.1.3.3 铂电极：指示电极。A.1.4 分析步骤准确称取二茂铁样品0.10-0.15g（精确到0.0001g），加入甲醇50mL，全部溶解后插入电极，加入高氯酸3.5mL，将工作开关放在手动位置，按下滴定开关，一边搅拌一边滴加FeCl3标准溶液，直至点位无显著变化为止。由绘制的点位—滴定试剂的滴定曲线确定其终点，求得FeCl3标准液的体积，或用二价微商求得当点消耗的FeCl3标准溶液体积。A.1.5 结果表示和计算二茂铁含量按下式计算：       C×V×0.18604X %=------------------×100            m式中：C—三氯化铁标准溶液的实际浓度，mol/l；V—消耗三氯化铁标准溶液的体积mL；0.18604 —与1.00三氯化铁标准溶液﹝C（FeCl3）=1.0000mol/l﹞相当的以克表示的二茂铁的质量；m—试样质量，g。A.2 液相色谱分析法A.2.1 测定条件A.2.1.1 流动相：ACN色谱级。A.2.1.2 溶剂：CAN。A.2.1.3 流速：1.0mL/min。A.2.1.4 进样浓度及体积：10μL（0.5mg/mL）。A.2.1.5 检测器：UV200nm。A.2.1.6 色谱柱：XB-C18，5μm，4.6×250mm。A.2.1.7 柱温：室温。A.2.1.8 检测时间：10分钟。A.2.1.9 波长：210。A.2.2 溶液的配制样品溶液—称取样品约1mg置于50mL容量瓶中，用流动相溶解至刻度使成0.02mg/mL溶液。A.2.3 测定方法在上述设定的测定条件下，进样样品溶液，以面积归一法记录色谱图中各峰所占的百分比，纯度要求不小于98%。分离图谱见图A.1，图中7.2分主峰为二茂铁。A.3 精密度二次平行测定结果的绝对偏差不大于0.3%，取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果。所得结果应表示至二位小数。A.4 试验报告试验报告应包含以下内容：a) 试样名称、批号；b) 试样来源、送样日期；c) 测试结果；d) 测试人员、测试日期。