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有机化学综合复习

有机化学综合复习题集（附答案）

1•写岀下列反应的主要产物:

（1）.（CH3）3CCH2OH

H2SO4

——4

△

OHOHH+

（2）.（CH3）2C—C（CH3）2-

（3）.

（5）.

（7）.

（9）.

（11）.

HO

_H

C2H5

h2so4

>

A

HBr

PBe

acetone

CH3oChch二ch2

（4）.

（6）.

OH

NaBr,H2SO4

►

A

OH

PCC

CH2CI2

（1）C2H5MgBr

►

（2）H3O+

（1）O3

A

QZnHO

H5IO6

2.解释下列现象：

（1）为什么乙二醇及其甲醚的沸点随分子量的增加而降低?

CH2OH

1

CH2OCH3|

CH2OCH3|

CH2OH

CH2OH

CH2OCH3

b.p.197°C

125°C

a

84C

（2）下列醇的氧化（A）

比（B）快？

OH

（A）

（B）

MnO2

MnO2

O

3•下列邻二醇类化合物能否用高碘酸氧化，为什么？

若能，写出反应的产物

OH

OH

OH

4.写出下列化合物在酸催化下的重排产物，并写出

（1）在酸催化下的重排反应机理

（1）.

Oh

*6也）2

I

OH

（2）.（C6H5）2CC（CH3）2

II

OHOH

5.醋酸苯酯在AICI3存在下进行Fries重排变成邻或对羟基苯乙酮:

OH

这两个产物能否用水蒸汽蒸馏分离？

为什么?

7•推测下列反应的机理：

11.

（1）某化合物C7Hi3O2Br，不能形成肟及苯腙，其IR谱在2850〜2950crri有吸收峰，但3000cmf1以上无吸收峰，在1740cm-1有强吸收峰，5h（ppm）:

1.0（3H，三重峰），4.6（1H，多重峰），4.2（1H，三重峰），

1.3（6H，双峰），2.1（2H，多重峰），推断该化合物的结构式，并指出谱图上各峰的归属。

19.

（1）14CH3CH=CH2进行烯丙基游离基溴代。

反应产物是否有标记的H£=CHC14H2Br?

解释其原因。

（2）下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性：

（a）H2CMHCH2CH3（b）CH3CH=CHCH3（c）H2C=CHCH=CH2

（d）CH3CH=CHCH=CH2（e）H2C=C（CH）-C（CH）=CH2

（3）如果你想测定一个直立键Br和一个平伏键Br在Sn2取代反应中的相对速度，你能否用以下化合物

作对比：

（1）顺和反-1-甲基-4溴环己烷

（2）顺和反-1-叔丁基-4濮环己烷

（4）画岀下列各二元取代环己烷最稳定的构象：

（1）顺-1-氯-2-溴环己烷

（2）反-1氯-4-碘环己烷（3）顺-1,3-二羟基环己烷（4）顺-1-甲基-4-叔

丁基环己烷（5）反-1,3-二羟基环己烷

20.以下列化合物为原料合成指定的化合物

CH3COCH3

CH3

*■CH3fH—C—CH3CH3OH

CH3CH=CH2加C三CH

^CH3CH2CH3^CH2CH2CH2CH3

FCH2COCH3,BrCH2CH2COCH3

FCH2C（CH3）=Chch2coch3

⑷

1.

（1）.（CH3）2C=CHCH3

O

（2）.CH3CC（CH3）3

（4）.CH3（CH2）3CH2Br

（5）.

（6）.CH3（CH2）5CHO

（7）.

（8）.

/CH3

\/"'OH

.—C2H5

CH3

+antiomer

OH

（9）.

OO

iiii

（10）.CH3C（CH2）4CCH3

2.

（1）醇分子中的羟基是高度极化的，能在分子间形成氢键，这样的羟基越多，形成的氢键越多，分子间的作用力越强，沸点越高。

甲醚的形成导致形成氢键的能力减弱，从而沸点降低。

（2）从产物看，反应（A）得到的是共轭体系的脂芳酮，而（B）没有这样的共轭体系。

另外，新制的MnO2特别适于烯丙醇或苄醇氧化为醛酮，这可能与其机理和产物的稳定性有关。

3.高碘酸氧化邻二醇类化合物是可能是通过环状高碘酸酯进行的，二羟基必须处于顺式才能满足氧化反应的立体化学要求。

因此

（2）和（3）不能被高碘酸氧化，

（1）和（4）的氧化产物如下：

4.该重排反应即是频哪醇重排，反应机理为：

羟基质子化；脱水生成碳正离子；重排；失去质子得到酮。

本题

的关键点在于要考虑脱去哪一个羟基能生成较稳定的碳正离子。

（1）的反应机理为：

严6出）2

H20

（2）和（3）的反应产物分别为:

CH3

（2）（C6H5）2CCOCH3

⑶

5.邻羟基苯乙酮能形成分子内氢键，分子间作用力小，100C时在水蒸汽中有一定的分压，能用水蒸汽蒸馏分离岀来。

⑷.

一H

OH

O

OH

OH

”H|

CH

（6）.

CH3

洽OH

f\

；——CHCH2Br

HO—C—CH—CH

（5）.

Br

-H

hch3

H

*H3C—c—ch—CH2—*■（ch3）2cch3"b/

A.（CH3）2C=CHCH2Br

11

（1）C7Hi3O2Br，不饱和度为1,可能含C=C、C=O或为单环分子。

（2）IR谱显示，该化合物不含-OH和C=C-H，即不是醇、酸类。

（3）IR1740cm-1有强吸收，表明A可能为醛酮或酯；但该化合物不能形成肟及苯腙，那么它只可能为酯

（4）该化合物为酯，而不饱和度为1,那么它必不含C=Co

（5）结合1HNMR数据和上述推论，可给出该化合物的结构式为：

1

1HNMR:

1.02.14.2

4.61.3

Br,

CH3—CH2-

CHC'、O."C—%

H

（1H,m）（6H,d）

（sppm）（3H,t）（2H,m）（1H,t）

19

（1）有。

产物由数量相等的HC=CHHBr和14CH=CHCHr分子组成。

除去H产生两个贡献相等的共振杂化体,两个结构具有的C2和C14是同样活泼的，Br2进攻游离基位置生成两种产物。

Br-+14CH3CH=CH2»

HBr+14CH2CH=CH2

丨’

14CH2一CHCH2

Br14CH2CH=CH2

++

14CH尸CHCH2Br

Br・

（2）共轭二烯烃生成较稳定的烯丙基碳正离子中间体，因此它比烯烃更活泼。

不饱和碳原子上烷基越多，亲电加成反应的活性越大。

相对活性是：

（e）>（d）>（c）>（b）>（a）。

（3）1•反式取代基环己烷的最稳定构象为ee型；顺式取代基为ea型。

对于反-1-甲基-4濮环己烷，由一取代环己烷ea键平衡的自由能可知，甲基呈e键的优先性比溴大得多，但还是有相当数量的的溴可处于e键。

因此，不可用这样构象不固定的化合物来比较e、a键Br的相对反应速度。

2.大体积的叔丁基只能在e键。

反式异构体的所有分子的取代基溴和叔丁基处于e键；顺式异构体中，由于叔丁基只能处于e键，可把溴冻结在a键上，阻止了构象的互相转变。

因此，用该组化合物比较e、a键Br的相对反应速度是可用的。

（1）.

（4）.

（4）

（5）.

20.

（1）

CH3COCH3

CH3COCH3”

HClMg銜？

"CH3CHCH3Znci2・CH3CHCH3CH3CHCHOH2ClMgCl

CH3H2O_CH3

CH3*H-C~CH3CHspH-厂CH3CH3OMgClch3OH

Ni

H2O

1y?

?

?

=?

；2HBr

CH3CH=CH2CH3CH2CH2Br

HC三CH

NaNH2”

8NH3R

HC三CNa

CHaCH2CH2Br—

---HC三CCH2CH2CH3

NaNH2”

8NH3

_CH3CH2CH2Br

NaC三CCH2CH2CH3—22CH3CH2CH2^CCH2CH2CH3

Hg+2/H3O+0

3CH3CH2CH3CCH2CH2CH2CH3

BQH2CH2COCH3

Ph3P-CHCH2C0

CH3

FCH2COCH3・fCH20=CHCH

PhLi

H3OTV

CH3CH3

FCH2*=CHCH2f=0

CH3CH3

（1）03

00⑵Zn,H20

OHHCHO?

?

-OH」'cho

CH2/CH2

，-H2O

CHO

模拟试题一（第一学期）

一、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

0CH3

III

（CH3）2CHC-CHCOOH

OH

HC三CCH3

2.

3.

COOCH2

1.

7.

C2H5

5.

2—氯一4—溴异丙基苯

HO——H

Ho+ci

COOH

6.

02N

\//-NHCOCH3

9.

A.

8.2,

10.

CH3

CH3

KOH/C2H5OH

CH3

H

2—硝基一2'—氯联苯、回答问题。

1•下列反应哪一个较快，为什么?

CH3

H

2.写出下列化合物稳定性由大到小的排列顺序。

A."B.

3.把下列有机物按容易发生S2反应的活性排列成序:

C.

乙8—三甲基癸烷（2Z,4E）-己二烯

A.（CH3）2CHCIb.CH3CH2CI

C.

ClD.

Cl

4.判断下列化合物的酸性大小:

CH3

CH3

D.

A.

解释下列实验事实。

B.

4

CH

C.

CH3CH3

5.

H

CH3CH-CH2OH

6.

CH3

O

CH3OH

用化学方法鉴定下列化合物。

丁醇、丁醛、1-丁烯、1,3-丁二稀。

完成下列反应。

OO

C-CH2+CH3CCl

1.2.3.

CH3+

CHO

Br2

4.

CH2=CHCH2CNh

+H2

CH3

5.

CH3

H3C

HCl

6.

CH3

（1）。

3

（2）Zn/H2O

7.8.9.

och3

CH3CH-CH2OCH3

高温

OH

Pd-BaSO4

喹啉

CH3CH=CH2+

HBr

PBg

NaCN

CH2OH

10.

11.

CH3

C（CH3）3

+CH3CHO

12.

13.

HOCH2CH2OH

14.CH3CH=CHCHO

CHO

KMnO4/H2SO4

（1）LiAIH4

稀NaOH

A

干HCI

四、写出下列反应的机理

1.2CH3CHO

稀0H

-——►ch3ch=chcho

2.CH3CH=CH2+HBr

五、合成题。

R°°R・CH3CH2CH2Br

1.以乙炔为原料合成

C2H5

C2H5

2.以苯为原料合成（其它试剂任选）：

_；CH2CH2CH2CH3

NO2

3.以苯和丙酮为原料合成’:

-CH2CH=C（CH3）2

六、推导结构。

1.下列化合物的核磁共振谱中，均有一个单峰，试写岀它们的结构

C2C4CI2

A.C2H6OB.C4H6C.C4H8D.C5H12E

2.某不饱和烃A的分子式为C9H8,它能与氯化亚铜氨溶液反应产生红色沉淀，化合物A催化加氢得到B（C8H12）,将B用酸性重铬酸钾氧化得到酸C（C8H6O4）,C加热脱水得到D（C8H4O3），若将化合物A和1,3—丁二稀作用可得到另一不饱和化合物E,将E催化脱氢可得到2—甲基联苯，试写出A~E的结构。

模拟试题二（第一学期）

、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

1.

4.

7.

m3

NH2CH2NHCH2CH2NH2

2—甲基丙烯酸甲酯

3.

OCH3

6.（CH3OCH2CH2）2O

8.

谷氨酸

9.（S）-2—氯一1,4—环己二酮10.甲基橙

二、回答问题。

1•鉴别1-丁醇和2-丁醇，可用哪种试剂？

A.KI/12B.b/NaOHC.ZnClWHCID.B2/CCI4

2.干燥苯胺应选择下列哪种干燥剂？

A.K2CO3B.CaCl2C.MgSC4D.粉状NaOH

3.下列化合物中，具有手性的分子是：

Cl

H

A.CH3：

cC：

CH3

HH

HO

。

孑―

HI

COOH

COOH

■HCD.

CH2COOH

HOICOOH

CH2COOH

4.下列化合物哪个没有芳香性？

A.噻吩B.环辛四烯C.[18]—轮烯D.奥

5.下列化合物不能在NaOH/GHsOH溶液中发生消去反应的是：

Cl

A.CH3CH2CI

B.^UC.OCcId.（CH3）3cC1

6.填空：

萘低温磺化上（）位，高温磺化上（）位，这是由于上（）位所形成的正碳离子比上（）位的稳定，因此相应的过渡态位能较低，反应活化能较低，所以上（）位，这种现象称为（）控制。

但是，在高温时（）位反应速度加大，由于（）萘磺酸比（）萘磺酸稳定，因此反应平衡趋于（）萘磺酸，这种现象叫做（）控制。

~.、

完成下列反应。

1.

—CH3+HBr

（

）

2.

—CH2+HBr-

ROOR

■,Na/液NH3

3.

ch3c^ch

NaNH2

5.

（CH3）3C-Br

+CH3CH2ONa

6.

浓h2so4

~A~

B「2/FeB「3

7.

O

II

ClCH2CCH

OHOH尸f

jMg^

（1）CO2-

3干HCI，-r■

‘干醚

■

（2）H3O，一

J

OH7h2o

8.CH3CH2CHMH2+Cl2

9.

O

II

2CH3CCH3

OH

"Z"

LiAlH4

4—■-

nh2oh

b

i2/oh

A

11.

CCHO

OH

12.CH3COCH2COCH3

四、写出下列反应的机理。

1•丄COCHs

NaOC2H5

CH3CH2CI

2.CH3CH2CH2CI

I2/OH

A

+CHI3I

OH/C2H5OH

A

"ch3ch=ch2

五、合成题

1.2.以乙炔为原料合成以乙炔为原料合成

CH”

3.

CH3

CH2CH3

H

4.CH3CHOCH2=CHCH2COCH3

六、推导结构。

1.某化合物的分子式为C6Hi5N,IR在3500-320GCm-1处无吸收峰。

核磁共振峰显示在S2.1和1.0处分别有一单峰，其相对强度为2：

3。

试写出它的结构。

2.化合物A（C6H1Q3），红外光谱在1710cm-1处有强吸收峰，与b/NaOH作用生成黄色沉淀，与Tollens试剂不反应,但是经过稀酸处理后的生成物却与Tollens试剂反应。

A的HNMR数据如下：

52.1（单峰，3H）;52.6（双峰，2H）;

5（单峰，6H）;54.7（三峰，1H）。

试写出A的结构。

模拟试题三（第一学期）

、用系统命名法命名下列化合物或写出相应的化合物结构。

1.

—H

CH3"*CCH3

7.1—甲基螺[3，4]—5—辛醇8.n,N—二甲基一4—甲基苯甲酰胺

9.2—溴一2—丁烯酸一3'—溴苄酯10.（Z）-3—甲基环己醇

二、回答问题。

5.下列化合物中，具有芳香性的有：

6.下列二烯烃中，氢化热由大到小排序为：

A.CH3CH=C=CHCH3B.CH3CH=CHCH=CH2C.CH2=CHCH2CH=CH2

7.用化学方法鉴定下列化合物。

A.3—戊醇B.苯乙酮C.1—苯基乙醇

三、完成下列反应。

3.

5.

6.

7.

8.

9.

10.

2.

CH3+

H=CHCH3

+HBr

Br2/Fe

4.

BrCH2CH=CHBr

NaOH+H2O■

亠'■

C—C

OH

O

OH

CH3

CHO

CH3

OHOH

ch3ch

（CH3CO）2O

AICI3

25C

O

四、写出下列反应的机理。

1.

CH=CH2

H3C

2.

2CH3COCH3

OH

（CH3）2C=CHCOCH3

五、合成题

1.以C3以下有机物为原料合成:

CHCH（CH3）2

OH

2.以苯为原料合成（其它试剂任选）NO?

-：

］—°一•〔：

、£•CH3

HH

3.以乙炔为原料合成CH”：

C=C；.CH

C2H5C2H5

4.以CH3COCH2Br为原料合成CH3COCH2COOH

六、推导结构。

1•某化合物A（C6H1Q3），红外光谱在171GCm-1处有一个强的吸收峰，A能发生碘仿反应，但与Tollens试剂不反应。

A经过稀酸处理后却能和Tollens试剂反应。

A的1HNMR数据如下：

52.1（单峰，3H）;52.6（双峰，2H）;63.2（单峰，6H）;54.7（三峰，1H）试写岀A的可能结构。

2.某化合物A（C5H1Q）不溶于水，与Br-CCl4或Na都不反应。

A与稀酸及稀碱反应都得到化合物B（C5h12O2），B经等量的HIO4水溶液氧化得到甲醛和化合物C（C4H8O）,C能发生碘仿反应。

试写出A、B、C的结构。

模拟试题四

、写出下列化合物的名称或结构式（10分）

1.CH3CH2CHCH2Ch2cho

Br

2.

H3C

OH

3.（CH3）3CCH2CH（CH3）2

CH2CI

4.

5.

NH2

6.乙酰乙酸乙酯

9.丙酸酐

7.4-甲基完成下氨基戊酸包括立体化学基乙基异丙基胺10.a-（D）-葡萄糖

五、写出下列反应的反应历程（10分）

HBJ

H

1.

H3C—Br

BrCH3

H3c—CH3

六、合成题（20分）：

1.完成下列转化:

（1）乙炔-

―（E）-3-己烯

⑵1II一

2CH2CH2CH3

Br

2.由甲苯合成2-硝基-6-溴苯甲酸。

七、推导结构（10分）

1.某辛烯经臭氧化及在Zn粉存在下水解，只得到一种产物，试写岀其

可能的结构。

模拟试题四（答案）

、每空1分（1X20）

五、每小题5分（3X5）

1.

H3丫一Br

BrJ"CH3

出］_Br

BrCH3

六、第1小题8分（2X4）;第2〜4小题每题4分（3X4）

1.

（1）乙烯仝沁

2.

CH3CH2CH2COCI

AICI3

Br/FeBr3

烷基化-

CH2CH3

硝化-[OL

aici3-

（I）+（n）

SOCI2-

光照alc.

（n）

TM

七、1.（3分）

（1）CH3CH2CH2CH二CHCH2CH2CH3

（2）CH3CH2C=CCH2CH3

h3cch3

模拟试题五

四、合成题（无机试剂任性）

1.由I合成

（20分）

Br

答案

四、每题10分。

⑴HNO3+H2SO4

（2）FeHCl

NH2

H2SO4

。

180〜190。

H+

NaNO2+HBr

2.ch3

Cl2

扌模拟试题（六）

CH3

（10分）

NaCN

CHCH2

、写岀下列化合物的名称或结构式

CH

CN

CH2

CN

H2O

H+

CH3CH

HOOC

CH2

COOH

1.

2.

CH2CH=CH2

3.

CH3

CH2CH3

4.oO10

OH

CH3

6.

C,

C=C

zCHa

、回答下列问题（20分）：

1.下列物种中的亲电试剂是:

a.H+；b.RCH2+;

e.N02+；fCN—；

；亲核试剂是

c.Hq；d.RO—；

+

g.NH3；h.LC=O

2.下列化合物中有对映体的是:

+C3H7

aCH3CH=C=C（CH3）2b.C6H5—N_C2H5I

CH3

C（CH3）2

OH

CH3

3.写岀下列化合物的最稳定构象:

H

a.H3

b.

FCH2—CH2OH

HCH（CH3）2

4.

按亲电加成反应活性大小排列的顺序是：

（）>（）>（）>（

5.

a.CH3CH=CHCH3b.CH2=CHCl

c.CH2=CHCH=CH2

d.CH3C_CCH3

下列化合物或离子中有芳香性的是:

a.

A=OHb.

CH3

c.

-Na+

d.

IN'

N

e.

cm

6.

按sn1反应活性大小排列的顺序是：

（）>（）>（

a.（CH3）3CCI

c.：

[-CH2CH2CId.

CH3CH2CHCH3

Cl

7.

按E2消除反应活性大小排列的顺序是：

（）>（）>（）。

a.H3Cb.H3C

Br

%r

CH3CH3CH3

8.按沸点由高到低排列的顺序是：

（）>（）>（）>（）>（）。

a.3-己醇；b.正己烷；c.2-甲基-2-戊醇;

d.正辛醇；e.正己醇。

9.按酸性由强到弱排列的顺序是：

（）>（）>（）>（）>（）o

COOH

COOH

c.

d.

COOH

SO3H

0

NO2

10.按碳正离子稳定性由大到小排列的顺序是:

Br

（）>（）>（）>（）O

+

a.

b.

+c.CH3CH=CHCH2

d.

CH3CHCH2CH3

三、完成下列反应（打“*”号者写出立体化学产物）（20分）：

CH3+HCI一

CH3

2.

BQH2CH2COCH3

I①CH3CHQ

②H3O+

4.

5.

7.

CH3

CH3

*

3.

”C=N

CH3CH2

KMn°4/H2O.

OH4

CH2二CHCH2C三CH+CH3CH2OHK°H"[

AIB「3_

6.

+CH3CH2CH（CH3）CH2Br

dil.OH

A~

写出稳定构象）

*

+

O

CH3—。

一注2律2

9.

C6H5CH2CH2COOH

SOCQ

AICI3

Zn-