高三化学复习物质结构与性质综合.doc

2018届高三化学一轮复习《物质结构与性质》

第四讲《物质结构与性质》综合

【考试要求】《高考考试说明》规定（加粗黑体字为重点考点）：

（1）原子结构与性质

①认识原子核外电子的运动状态，了解电子云、电子层（能层）、原子轨道（能级）的含义。

②了解多电子原子核外电子分层排布遵循的原理，能用电子排布式表示1～36号元素的原子及简单离子的基态核外电子排布。

③了解主族元素第一电离能、电负性等性质的周期性变化规律，能根据元素电负性说明元素的金属性和非金属性的周期性变化规律。

（2）化学键与物质的性质

①理解离子键、共价键的含义，能说明离子键、共价键的形成。

②了解NaCl型和CsCl型离子晶体的结构特征，能用晶格能解释典型离子化合物的某些物理性质。

③了解共价键的主要类型σ键和π键，能用键能、键长、键角等数据说明简单分子的某些性质（对σ键和π键之间相对强弱的比较不作要求）。

④了解键的极性和分子的极性，了解极性分子和非极性分子的性质差异。

⑤能根据杂化轨道理论和价层电子对互斥模型判断简单分子或离子的空间构型（对d轨道参与杂化和AB5型以上复杂分子或离子的空间构型不作要求）。

⑥了解“等电子原理”的含义，能结合实例说明“等电子原理”的应用。

⑦了解原子晶体的特征，能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。

⑧能用金属键的自由电子理论解释金属的某些物理性质。

⑨知道金属晶体的基本堆积方式，了解简单晶体的晶胞结构特征（晶体内部空隙的识别、与晶胞的边长等晶体结构参数相关的计算不作要求）。

⑩了解简单配合物的成键情况（配合物的空间构型和中心原子的杂化类型不作要求）。

（3）分子间作用力与物质的性质

①知道分子间作用力的含义，了解化学键和分子间作用力的区别。

②知道分子晶体的含义，了解分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响。

③了解氢键的存在对物质性质的影响（对氢键相对强弱的比较不作要求）。

④了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。

【命题特点】

2008~2014年相关考点对比

考点

年份

备注

2008

2009

2010

2011

2012

2013

2014

电子排布式

√

√

√

×

√

×

√

一些没考过的考点，如电负性等均未列出

第一电离能

√

×

×

×

×

×

×

杂化类型

√

√

√

√

√

√

√

空间构型

√

√

√

×

√

√

×

配合物

√

×

×

√

√

√

×

等电子体

√

√

√

√

√

√

√

氢键

×

√

×

√

×

√

×

σ键、键

×

√

√

√

√

√

√

晶体结构

×

√

√

√

×

√

√

【要点梳理】

考点一：

基态原子的核外电子排布

1．基态铜原子的核外电子排布式为____________。

2．Ni2＋的价电子排布式为__________________________。

3． Se原子序数为________，其核外M层电子的排布式为__________________________。

4．Mn2＋基态的电子排布式可表示为_________________。

考点二：

元素的电离能和电负性

1． 前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有1个，并且A－和B＋的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。

四种元素中第一电离能最小的是__________，电负性最大的是__________（填元素符号）。

2． 已知Z的基态原子最外层电子排布式为3s23p1，W的一种核素的质量数为28，中子数为14。

则：

（1）W位于元素周期表第________周期第________族。

（2）Z的第一电离能比W的________（填“大”或“小”）。

3． C、N、O三种元素第一电离能从大到小的顺序是________。

考点三：

两大理论与分子构型

中心原子的杂化类型和分子空间构型有关，二者之间可以相互判断。

分子组成（A

为中心原子）

中心原子的孤

电子对数

中心原子的

杂化方式

分子空

间构型

示例

AB2

0

sp

直线形

BeCl2

1

sp2

V形

SO2

2

sp3

V形

H2O

AB3

0

sp2

平面三角形

BF3

1

sp3

三角锥形

NH3

AB4

0

sp3

正四面体形

CH4

1．BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为________和________。

2．已知元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子，元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍，则在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型是__________，YZ的空间构型为________________。

3． S单质的常见形式为S8，其环状结构如下图所示，S原子采用的轨道杂化方式是______；

4．肼（N2H4）分子可视为NH3分子中的一个氢原子被—NH2（氨基）取代形成的另一种氮的氢化物，则NH3分子的空间构型是________；N2H4分子中氮原子轨道的杂化类型是__________。

考点四：

微粒作用与分子性质

1．]若BCl3与XYn通过B原子与X原子间的配位键结合形成配合物，则该配合物中提供孤电子对的原子是________。

2． 已知X的最高价氧化物对应的水化物化学式为H2XO3，Y是地壳中含量最高的元素，则XY2由固态变为气态所需克服的微粒间作用力是__________，氢元素、X、Y的原子可共同形成多种分子，写出其中一种能形成同种分子间氢键的物质名称________。

3．BF3与一定量的水形成（H2O）2·BF3晶体Q，Q在一定条件下可转化为R：

晶体Q中各种微粒间的作用力不涉及____________（填序号）。

a．离子键　 b．共价键　 c．配位键　 d．金属键

e．氢键　 f．范德华力

4．过渡金属配合物Ni（CO）n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝__________。

CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________。

考点五：

微粒作用与晶体结构

1． Al2O3在一定条件下可制得AlN，其晶体结构如下图所示，该晶体中Al的配位数是________。

2． NF3可由NH3和F2在Cu催化剂存在下反应直接得到：

4NH3＋3F2NF3＋3NH4F

上述化学方程式中的5种物质所属的晶体类型有_______________________（填序号）。

a．离子晶体 b．分子晶体 c．原子晶体 d．金属晶体

3． 利用“卤化硼法”可合成含B和N两种元素的功能陶瓷，下图为其晶胞结构示意图，则每个晶胞中含有B原子的个数为________，该功能陶瓷的化学式为________________________________________。

4． 前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中，A和B的价电子层中未成对电子均只有一个，并且A－和B＋的电子数相差为8；与B位于同一周期的C和D，它们的价电子层中未成对电子数分别为4和2，且原子序数相差为2。

（3）A、B和D三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。

该化合物的化学式为____________；D的配位数为______________。

（4）A－、B＋和C3＋三种离子组成的化合物B3CA6，其中化学键的类型有__________________；该化合物中存在一个复杂离子，该离子的化学式为__________，配位体是__________。

【真题精析】

1．（2013年江苏卷·21A）

元素X位于第四周期，其基态原子的内层轨道全部排满电子，且最外层电子数为2。

元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子。

元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍。

（1）X与Y所形成化合物晶体的晶胞如右图所示。

①在1个晶胞中，X离子的数目为。

②该化合物的化学式为。

（2）在Y的氢化物（H2Y）分子中，Y原子轨道的杂化类型是。

（3）Z的氢化物（H2Z）在乙醇中的溶解度大于H2Y，其原因是。

（4）Y与Z可形成YZ42－

①YZ42－的空间构型为（用文字描述）。

②写出一种与YZ42－互为等电子体的分子的化学式：

。

（5）X的氯化物与氨水反应可形成配合物[X（NH3）4]Cl2，1mol该配合物中含有σ键的数目为。

方法规律：

《选修三》的知识点是单一的、基础的，高考结构题的考点相对比较稳定，要抓住重点，明确考试的题型和考点，1－36号元素在周期表中的位置、原子核外电子排布（价电子排布式）、杂化方式、化学键类型、晶体结构、配合物、电负性和第一电离能大小比较、等电子体、氢键等知识是高考的热点也是重点。

狠抓基础知识，强化主干知识的巩固和运用。

2．（2014年江苏卷·21A）

含有NaOH的Cu（OH）2悬浊液可用于检验醛基，也可用于和葡萄糖反应制备纳米Cu2O。

（2）与OH-互为等电子体的一种分子为（填化学式）。

（3）1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为。

（4）含有NaOH的Cu（OH）2悬浊液与乙醛反应的化学方程式为。

（5）Cu2O在稀硫酸中生成Cu和CuSO4。

铜晶胞结构如右图所示，铜晶体中每个铜原子周围距离最近的铜原子数目为。

规律方法：

1、σ键与π键的计算如下表：

共价键类型

σ键数

π键数

单键

1

0

双键

1

1

三键

1

2

配位键（非π配合物）

1

0

注意：

不要漏数结构简式中的C-H等化学键，如1molA中σ键数目为15mol，而不是11mol。

A

2、金属晶体晶胞及配位数如下表：

简单立方

钾型

镁型

铜型

晶胞

配位数

6

8

12

12

【仿真训练】

1．（2014盐城三模）

卟吩易与金属离子配位形成金属配合物，卟吩可由甲醛（HCHO）与吡咯[结构式如图（a）所示]合成。

（1）甲醛分子中碳原子轨道杂化类型为________，HCHO空间构型为________（用文字描述）。

（2）1mol吡咯中σ键数目为________。

（3）卟吩分子内存在氢键，在图（b）中用（…）画出氢键结构。

（4）卟吩铜是一种配合物。

①Cu2＋基态时核外电子排布式为________。

②在图（c）中画出卟吩铜中Cu2＋与N原子间的化学键。

2．（2016苏锡常镇二模）

为了实现“将全球温度上升控制在2℃以内”，科学家正在研究温室气体CH4和CO2的转化和利用。

（1）下列说法正确的是________（填序号）。

A.CH4与CO2分子均为含有极性共价键的非极性分子

B.第一电离能：

O>N>C

C.沸点高低：

CH4>SnH4>GeH4>SiH4

D.CH离子的空间构型为平面正三角形

（2）CH4和CO2在Ni催化作用下反应可获得化工原料CO和H2。

①Ni基态原子核外电子排布式为______________。

②与CO互为等电子体的阴离子的电子式为____________，Ni能与CO形成正四面体形的配合物Ni（CO）4，1molNi（CO）4中含有σ键的数目为________。

图8

（3）CH4和CO2在含有钛氧化物的某种催化剂作用下，可直接转化为CH3COOH。

①CH3COOH中C原子轨道杂化类型为____________；

②钛氧化物晶胞结构如图8所示，写出其化学式：

______________________。

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