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保护团
对甲氧基苄基保护基p-Methoxybenzyl (PMB) Protective Group
2014/1/10 保护团, 有机合成百科 DDQ, 保护基, 苄基醚, 醇 Comment: 0 Author: Peng Li22,494views ■
![]() 醇→乙醚 概要p-甲氧基苄基(PMB or MPM)和苄基一样能对羟基进行保护・脱保护。可以利用DDQ(二氯二氰对苯醌)在温和氧化条件下,或在强酸性条件下使其脱去。 二甲氧基苄基有两种,甲氧基分别在2,4位(DMB)或3,4位(DMPM)。(DMB or DMPM)比PMB能在更温和的条件下进行脱保护。 PMB三氯乙酰亚胺(PMB-O(C=NH)CCl3)可以使PMB在酸性条件下保护。对碱不稳定的化合物也适用。 基本文献 ・Marco, J. L.; Hueso-Rodriguez, J. A. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 2459. ・Horita, K.; Abe, R.; Yonemitsu, O. Tetrahedron Lett. 1988, 29, 4139. ・Horita, K.; Yoshioka, T.; Tanaka, T.; Oikawa, Y. Yonemitsu, O. Tetrahedron 1986, 42, 3021. 反应机理 1.保护 本反应机理和Williamson合成反应相同
2.脱保护(DDQ) 形成的电荷转移配合物使反应物氧化、然后通过水解完成脱保护。 反应实例 DIBAL还原亚苄基缩醛(或甲氧基苄基缩醛)时,与缩醛上立体位阻小的氧原子作用后,使单侧碳氧键断裂开环。 PMB(Bn)基的迁移:利用DIBAL引起的亚苄基缩醛的开环反应,能使PMB(Bn)基转移到位阻大的羟基上。 苯连接的甲氧基越多,脱保护越简单。在PMB的存在下,可以有选择的脱去DMB 。[1] (+)-Saxtoxin的合成[2]:利用PMB的给電子性,能减缓磺酰胺的吸电子性、而稳定下列的反应。 实验技巧 参考文献 [1] Tetrahedron 1986, 42, 3021. [2] (a) Fleming, J. J.; Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 3926.DOI: 10.1021/ja0608545 (b) Fleming, J. J.; McReynolds, M. D.; Du Bois, J. J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9964. DOI:10.1021/ja071501o 相关书籍 相关链接 ・保護基 (Wikipedia日本) ・Protecting Group(Wikipedia) ・Protecting Group ・Stability of Protecting Group: Hydroxyl (organic-chemistry.org) ・Protective Groups (A.Myers’ Group:PDF) 光延反应(Mitsunobu反应) 沟吕木-赫克反应(Mizoroki-Heck反应) Related post![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() No comments yet. No trackbacks yet. You must be logged in to post a comment. |
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