根据理想气体状态方程PV=nRT，可推知：

三、计算模式——三段式

一定温度下，向刚性密闭容器中充入A、B两种气体，发生气相反应：

m A(g) + n B(g) e C(g) + f D(g)

令A、B起始分压分别为 p (A)、 p (B)，达到平衡后A气体分压的减小值为 m x 。

例1. 2019年全国2卷27（节选）某温度下，等物质的量的碘和环戊烯（）在刚性容器内发生反应(g)+ I2(g) (g)+2HI(g)，起始总压为105Pa，平衡时总压增加了20%，环戊烯的转化率为_________，该反应的平衡常数Kp=_________Pa。

解析：

假设反应前碘单质与环戊烯均为nmol，平衡时环戊烯反应了xmol，根据题意可知；

得x=0.4nmol，转化率为0.4n/n×100%=40%；

Kp==3.56×104

例2. 2018年全国1卷28（节选）F. Daniels等曾利用测压法在刚性反应器中研究了25℃时N2O5(g)分解反应：

其中NO2二聚为N2O4的反应可以迅速达到平衡。体系的总压强p随时间t的变化如下表所示（t=∞时，N2O4(g)完全分解）：

①已知：2N2O5(g)2N2O4(g)+O2(g) ΔH1=−4.4 kJ·mol−1

2NO2(g)N2O4(g) ΔH2=−55.3 kJ·mol−1

则反应N2O5(g)＝2NO2(g)+O2(g)的ΔH=_______ kJ·mol−1。

②研究表明，N2O5(g)分解的反应速率。t=62 min时，测得体系中=2.9 kPa，则此时的=________kPa，v=_______kPa·min−1。

③若提高反应温度至35℃，则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)____63.1 kPa（填“大于”“等于”或“小于”），原因是________。

④25℃时N2O4(g)2NO 2(g)反应的平衡常数Kp=_______kPa（Kp为以分压表示的平衡常数，计算结果保留1位小数）。

解析：

①已知：

ⅰ、2N2O5(g)＝2N2O4(g)+O2(g) △H1＝－4.4kJ/mol

ⅱ、2NO2(g)＝N2O4(g) △H2＝－55.3kJ/mol

根据盖斯定律可知ⅰ÷2－ⅱ即得到:

N2O5(g)＝2NO2(g)+1/2O2(g) △H1＝＋53.1kJ/mol；

②根据方程式可知氧气与消耗五氧化二氮的物质的量之比是1:2，又因为压强之比是物质的量之比，所以消耗五氧化二氮减少的压强是2.9kPa×2＝5.8kPa，则此时五氧化二氮的压强是35.8kPa－5.8kPa＝30.0kPa，因此此时反应速率v＝2.0×10－3×30＝6.0×10－2（kPa·min－1）；

③由于温度升高，容器容积不变，总压强提高，且二氧化氮二聚为放热反应，温度提高，平衡左移，体系物质的量增加，总压强提高，所以若提高反应温度至35℃，则N2O5(g)完全分解后体系压强p∞(35℃)大于63.1 kPa。

④根据表中数据可知五氧化二氮完全分解时的压强是63.1kPa，根据方程式可知完全分解时最初生成的二氧化氮的压强是35.8kPa×2＝71.6kPa，氧气是35.8kPa÷2＝17.9kPa，总压强应该是71.6kPa+17.9kPa＝89.5kPa，平衡后压强减少了89.5kPa－63.1kPa＝26.4kPa，所以根据方程式2NO2(g)N 2O4(g)可知平衡时四氧化二氮对应的压强是26.4kPa，二氧化氮对应的压强是71.6kPa－26.4kPa×2＝18.8kPa，则反应平衡常数

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▎编辑：化学姐

▎标签：高中化学

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