橡胶硫磺硫化体系中促进剂及其搭配

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橡胶硫磺硫化体系中促进剂及其搭配

2023-08-20 00:37| 来源: 网络整理| 查看: 265

四、 胍类

这类促进剂为 碱性, 中速促进剂使用较早。 硫化平坦性差,硫化起点较慢,焦烧时间短,硫化操作安全性较差,具有污染性。很少单独用或用作第一促进剂。一般并肜作第二促进剂。其硫化胶的抗张强度和弹回率比较高,生热性低。常用的主要品种有 二苯胍,商品名称为促进剂D或促进剂DCP。本品为白色粉末,无毒,但与皮肤接触时有刺激性,比重为1.13~1.19。熔点不低于144℃。本品硫化临界温度为141℃,硫化平坦性较差。 有污染性,不适于白色浅色制品以及与食物接触的橡胶制品。 作第一促进剂时用量为1~2份, 与噻唑类促进剂并用作第二促进剂时用量为0.1~0.5份。

五、二硫代氨基甲酸盐类

这是一类超超速促进剂,呈酸性。硫化速度特别快,硫化曲线平坦范围小,焦烧时间短,所以加工过程中胶料容易产生早期硫化现象,硫化操作不安全。硫化条件掌握不当,很容易发生欠硫或过硫现象。若使用得当,则硫化胶的物理机械性能及耐老化性能均优越,不污染。适用于高温短时间硫化的薄制品,室温硫化制品和胶乳制品的硫化,最常用 的是如下锌盐品种: 二甲基二硫代氨基甲酸锌 商品名称为促进剂PZ。 又称促进剂ZDMC。本品为白色粉末,无味,无毒。但接触皮肤会引起炎症。比重为 1.65~1.74。熔点为240~255℃。硫化临界温度约为100℃,硫化活性与促进剂TT相似,但低温时活性较大,焦烧倾向大。本品在橡胶中容易分散,制品无味、无毒、不污染。主要用于胶乳制品,自然硫化胶浆、胶布制品和冷硫化制品、浅色及彩色制品、食用橡胶制品。在胶乳胶料中用量一般为0.3~1.5份。

六、醛胺类

这类促进剂是脂肪族醛或胺(脂肪族或芳香族胺)的缩合物。呈酸性。品种不同时,它们的硫化活性及所得硫化性能的差别都较大。其活性范围一般从准超级到慢速级。有较好的平坦性,焦烧时间不长。最大特点是所得硫化胶的耐老化性能优良。其中活性较弱的促进剂(如六次甲基四胺)多用作噻唑类或次磺酰胺类促进剂的第二促进。只有丁醛苯胺缩合物是一种经较强的促进剂,与秋兰姆类促进剂产散时作为第一促进剂。

(1)六次甲基四胺 商品名称为促进剂H。 本品为白色至淡黄色结晶粉末,几乎无臭,味苦。对皮肤有刺激作用。比重为1.3。加热至 263℃即会升华,并部分分解。稍有潮解性。临界温度为140℃,硫化温度低时不太活泼,焦烧危险性小。多用作第二促进剂。不变色、 不污染、不易分解。主要用于透明的和厚壁的制品。

(2)正丁醛和苯胺缩合物 商品名称为促进剂808。 本品为棕红色或琥珀色粘稠油状液体,有特殊气味。比重0.94~0.98。在空气中久存色泽变深,比重增加。但效能不变。隔绝空气贮藏稳定。硫化平坦性高,临界温度为120℃,最宜硫化温度为120~160℃。在干胶中分散性好。适用于含再生胶的胶料和硬质胶。

七、黄原酸盐类

这也是一类活性特别高的超速促进剂,促进作用甚至比二硫代氨基甲酸的铵盐还要快。硫化平坦范围很小。一般用于胶乳和低温硫化胶浆,只有特殊情况才用于干胶。常用的品种是正丁基黄原酸锌,商品名称为促进剂ZBX。 本品为白色粉琳,有特殊气味,无毒。比重为1.40。加热即分解。在贮藏过程中有缓慢分 解有倾向,故需低温(10℃以下)贮存。为超促进剂,不污染。

八、硫脲类

其他新品种促进剂 目前正在致力于研究新型的促进剂,以便制得硫化促进效率高、加工安全性好、抗返原性 能好、耐老化性能高的促进剂。另外,硫黄给予体的品种逐渐增多,非含硫交联体系不断涌现。而且被 公认有毒害的促进剂如乙撑硫脲等起正在被淘汰。

(1)三嗪促进剂 其中最重要的是双(2-乙基胺基-4-二乙基胺基三嗪基-6)二硫化物,这种产品比普通促进剂促进效能高,硫化速度快,而且加工安全。在天然橡胶中的硫化速度与促进剂NOBS相近,加工安全性介下地NOBS和CZ之间。配合时用量少,在含1.5~2.35份梳黄有天然橡胶中,仅用0.3份便可代替0.5份次磺酰胺。这种促进剂在低硫黄用量下能改善硫仳胶的抗返原性能,产可用于丁苯橡胶、异戊橡胶和丁腈中。

(2)硫代氨基甲酰次磺酰胺 这类促进剂主要有N-氧二乙撑硫代氨基甲酰-N-氧二乙撑次磺酰胺,这类促进剂操作安全性高,硫化速度快,促进作用大。适用于丁苯橡胶、丁腈橡胶、三元乙丙橡胶及其它通用合成橡胶。用量为0.67份的胶料硫化速度就比用1 份次磺酰促进剂快。而且能得到满意的操作安全性能。149℃以上的活性非常大,而低于是149℃时可加入少量促进剂NOBS、M或DM。

(3)硫磷酰促进剂 双(二乙基硫磷酰基)三硫化物 这种促进剂在天然橡胶中可作为硫黄给予体使用。部分或全部代替硫黄时,可提高硫化胶的耐热性,在高温硫化时改善硫化返原性和压缩变形性能。在三元乙丙橡胶中是优异有促进剂,操作安全,硫化速度快,耐热性能优异且不喷霜,耐压缩变形性能优异。它与其它许多促进剂及硫黄及硫黄给予体不同,不会引起聚酯纤维与橡胶接触硫化时发生降解。

常见橡胶促进剂的互换关系

促进剂的互换关系

DM 1 ==》CZ 0.5-0.61

DM 1==》M 0.52-0.8

DM 1==》NOBS0.63-0.69

DM 1==》TMTD0.08-0.10

NOBS 1==》DM 1.43-1.6

NOBS 1==》TMTD 0.1

NOBS 1==》M 0.7-0.75

CZ 1==》NOBS 1.2-1.3

酸性促进剂;噻唑、秋兰姆、二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类。碱性促进剂:胍类和醛胺类。中性促进剂:次黄酰胺类和硫脲类速别慢速级:醛胺类、硫脲类中速级:胍类准超速级:噻唑、次黄酰胺类超速级:秋兰姆超超速级:二硫代氨基甲酸盐、黄原酸盐类A代表酸性促进剂;B代表碱性促进剂;N代表中性促进剂

项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 M 5 NR、BR、SBR 碱性 胍类 D、DOPG、BG 副 D 2 优点 硫化活性大,(起点快,硫速快)硫化胶的拉伸强度高,定神应力大,硬度高,耐磨性比其他任何一种促进剂单用时都高。 项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 M 5 NR、BR、SBR 碱性 胍类 D、DOPG、BG 副 D 2 优点 硫化活性大,(起点快,硫速快)硫化胶的拉伸强度高,定神应力大,硬度高,耐磨性比其他任何一种促进剂单用时都高。

酸碱并用(AB)配合机理:相互活化

项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 M 5 NR、BR、SBR 碱性 胍类 D、DOPG、BG 副 D 2 优点 硫化活性大,(起点快,硫速快)硫化胶的拉伸强度高,定神应力大,硬度高,耐磨性比其他任何一种促进剂单用时都高。

项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 M 5 NR、BR、SBR 碱性 胍类 D、DOPG、BG 副 D 2 优点 硫化活性大,(起点快,硫速快)硫化胶的拉伸强度高,定神应力大,硬度高,耐磨性比其他任何一种促进剂单用时都高。

项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 M 5 NR、BR、SBR 碱性 胍类 D、DOPG、BG 副 D 2 优点 硫化活性大,(起点快,硫速快)硫化胶的拉伸强度高,定神应力大,硬度高,耐磨性比其他任何一种促进剂单用时都高。

酸酸并用(AA)配合机理;相互抑制

橡胶技术网项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 DM 10 NR、BR、SBR 秋兰姆 TMTD、ZDC、DTDM 副 TT 1 优点 焦烧性能好,有低温快速硫化的效果,伸长率高,胶质柔软。

中酸并用(NA)配合机理:单方活化

橡胶园项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 中性 次磺酰胺 CZ、NOBS 主 CZ 5 NR、BR、SBR 酸性 噻唑类 M、DM、 副 DM 3 优点 焦烧倾向小,硫化速度快,硫化胶综合性能好,耐老化性好。

项目区别 类别 促进剂 权重 典型 比例 适合生胶 酸性 噻唑类 M、DM、 主 M 5 NR、BR、SBR 碱性 胍类 D、DOPG、BG 副 D 2 优点 硫化活性大,(起点快,硫速快)硫化胶的拉伸强度高,定神应力大,硬度高,耐磨性比其他任何一种促进剂单用时都高。

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