科普:橡胶硫化剂和交联剂

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科普:橡胶硫化剂和交联剂

2023-10-06 06:19| 来源: 网络整理| 查看: 265

1.1.4 表面处理硫黄(surface treated sulfur)

硫黄粉或沉淀硫黄的表面经由硫化中呈中性的药剂处理的硫黄产品。该种硫黄混炼于橡胶而且易分散,特别因焦烧倾向小而使用安全。

1.1.5 不溶性硫黄

配入橡胶中的硫黄有时会渗到胶料表面上而降低胶料的粘合性。为改善硫黄的这一缺点,制造了硫化温度进行溶解而操作温度下不溶解的硫黄。这种硫黄成为不溶性硫黄,是一种不溶于二硫化碳的无定形硫黄。

(1 )性状 以生产厂家和牌号稍有差异。例如,用操作油处理使分散性得以改善的不溶性硫黄,其总硫分在78.0%以上,二硫化碳不溶分在70%以上,筛余物(149μ)在0.1%以下,比重为1.58。用操作油处理进一步改善分散性的不溶性硫黄,其总硫分别在68.5%以上,二硫化碳不溶分在65.0%以上,筛余物(149μ)在0.1%以下,比重为1.81。还有高热稳定性不溶性硫黄,它在110~120℃ 下的热稳定性优异,即使在高温条件下混炼也可使用。日本工业标准JIS K6222-1(1998)规定了 不溶性硫黄的试验方法。

(2)作用 由于在橡胶中难以溶解,因此可防止未硫化胶喷硫,防止贮存焦烧(未硫化橡胶在常温下贮存时的焦烧),延长贮存时间。此外可防止由于硫黄扩散引起的过硫化或由硫黄产生着色。但因是高分子的硫黄所以需要考虑对橡胶的分散问题。

1.1.6 非污染性硫黄给予体(mon-staining sulphur donor)

(1 )性状 浅褐色颗粒。密度1.25g/cm3(20℃ )。熔点110~120℃ 。

(2)作用 天然橡胶和合成橡胶的硫化剂。

1.1.7 80% 硫黄与20%聚合粘结剂和隔离剂(80% total sulpher,20%polymer binder and dusting agent)

(1 )性状 黄色颗粒。密度1.6g/cm3(20℃ )。

(2)作用 以硫黄为主的硫化剂,对天然橡胶和所有合成橡胶有效果。

1.2含硫化合物(Sulfur compounds )

1.2.1 一氯化硫(sulfur monochloride )

(1 )性状 有刺激臭味得橙黄色油状液体。比重1. 68 ~1. 71 。熔点-80℃ 。沸点138℃ 。有毒。遇湿气逐渐分解,析出氯化氢、二氧化硫和硫黄,进行发烟。

(2)作用 用作所谓冷硫化的硫化剂,适用于薄制品和胶乳制品。通常用苯、汽油、二硫化碳等进行稀释(含量2~4%), 将未硫化橡胶浸入其中,但也有变成蒸汽进行硫化的用法。现在基本不使用。

1.2.2 二硫化吗啡啉(morpholine disulfide )

(1 )性状 带微臭白色至灰色粉末。比重1. 29 ~1. 42 。熔点120℃ 以上。溶于乙醇、二硫化碳、四氯化碳、苯,不溶于水。

(2)作用 用于硫化NR、SBR、IR、BR、NBR、IIR。在硫化温度下能分解放出活性硫(27%)而进行硫化。因此,可极大减少普通硫黄的用量,而且未硫化橡胶和硫化橡胶几乎都不喷流。此外,引有迟延性而不担心胶料焦烧问题。可制造压缩变形小的制品。无污染性。

1.2.3 高分子多硫化合物(polysulfide )

因与橡胶的亲合性,而且熔点也较低(69 ~72℃ ),所以在混炼温度下溶解而容易分散,不许要制成粉末。在混炼温度下游离出来的活性硫进行交联反应,因此喷硫的可能性极小,可长期保持未硫化橡胶表面的粘合性。耐热老化性和物性均较好。配合量变化范围宽,具有平坦硫化性。适用于硫化轮胎、胶带、工业制品、胶鞋,以及硫黄分散困难的丁腈橡胶和乙丙橡胶。

1.2.4 含硫促进剂(accelerators containing sulfur )

二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD )、二甲基二硫代氨基甲酸硒(促进剂SEMD)、2-(4´ - 吗啡啉基二硫代)苯并噻唑(促进剂MDB)等促进剂可用作无硫硫化剂。用量3~4份。必须配入氧化锌。

1.3 硫黄以外的无机硫化剂(Inorganic vulcanizing agents,except sultur)

1.3.1 硒(selenium )

(1 )性状 暗灰色粉末。比重4. 80 。熔点217℃ 以上。溶于二硫化碳,不溶于水。

(2)作用 作为NR、SBR的第二硫化剂添加于使用秋兰姆促进剂的无硫至低硫配合物,以改善耐老化性。此外,作为第二硫化剂添加用于通常的硫黄配合,还能缩短硫化时间,以及提高定伸应力、拉伸强度、耐磨耗性。但是,此时伸长率减小。

1.3.2 碲(tellurium )

(1 )性状 灰色粉末。比重6. 26 。熔点450℃ 以上。不溶于水和有机溶剂。

(2)作用 用作NR、SBR的第二硫化剂,作用与硒相同,但活性稍小。

1.3.3 氧化镁(magnesium oxide )

(1 )性状 见促进助剂。

(2)作用 广泛用作氯丁橡胶的硫化剂。加工过程中虽然不产生活性,但在硫化温度下表现显著的硫化效果。

1.3.4 一氧化铅(litharge )

氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚硫橡胶的硫化剂。与氧化镁或氧化锌的情况相比,可得到耐水性非常好的硫化物,但有焦烧危险(参见促进助剂)。

1.3.5 氧化锌(zinc oxide )

氯丁橡胶、氯磺化聚乙烯、氯化聚乙烯、聚硫橡胶的硫化剂(参见促进助剂)。

1.4 肟类和亚硝基化合物

1.4.1 对醌二肟(p-quinone dioxime )

(1 )性状 深紫色至褐色粉末。比重1. 44 左右。215℃ 以上不熔融而进行分解。溶于碱,微溶于乙醇、丙酮、水,不溶于汽油、苯。

(2)作用 丁基橡胶、聚硫橡胶的有效无硫型硫化剂。特别适用于丁基橡胶。四氧化三铅或二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)氧化剂对其有活化作用。在炭黑配合和使用一氧化铅的场合有焦烧倾向量,但若使用防焦剂、水杨算或二硫化四甲基秋兰姆(促进剂TMTD)可有效改善操作安全性。氧化锌是必须添加的配合剂,对于要求耐热性能高的产品其用量要多。也可用作丁基橡胶的热处理剂,用过氧化物交联的交联助剂也有效果。有污染性。

1.4.2 对,对´- 二甲酰苯醌二肟(p ,p´-dibenzoly quinone dioxime )

(1 )性状 灰褐色至灰紫色粉末。比重1. 35 ~1. 37 。加热至200℃ 以上时不熔融而分解。溶于三氯甲烷,难溶于丙酮,不溶于苯、汽油、乙醇、水。

(2)作用 一种有效的无硫硫化剂。丁基橡胶的最适宜的硫化剂之一。作用与 对醌二肟相同,但硫化速度相当缓慢,不易焦烧,即使对于炭黑配合操作安全性也很好。此外,需要配以四氧化三铅等氧化剂作活性剂。能满足丁基橡胶和SBR 的共硫化,硫化物的耐久性、耐热空气性、耐蒸汽性好。也过氧化物交联的交联助剂。有污染性。

1.4.3 四氯苯醌(tetrachlo p-benzoquinone )

(1 )性状 黄色粉末。比重1. 96 。熔点270℃ 以上。微溶于丙酮、苯,不溶于水、汽油、氯化乙烯。符合FDA规定(橡胶制品)。

(2)作用 丁基橡胶的主要无硫硫化剂。用于丁基橡胶时,若与对醌二肟和二硫化二苯并噻唑(促进剂DM)并用,能加快焦烧时间和硫化时间,以及提高拉伸强度和定伸应力。此外,一般能减少对醌二肟的用量而降低成本,与防焦剂并用能提高操作安全性。污染性较小。

1.4.4 聚对亚硝基苯(poly-p-dinitrosobenzene )

(1 )性状 浅褐色至深褐色虹状固体或颗粒。比重0. 96 ~1. 02 。熔点52℃ 以上。无味。符合FDA规定(容器用密封)。

(2)作用 因硫化作用较弱,因此用作丁基橡胶的热处理 助剂(参见注)或丁基橡胶配合物的塑性调节剂。能防止未硫化橡胶的冷硫,提高挤出等操作性,以及提高硫化胶的电性能、定伸应力、硬度等物性。用作热处理助剂时,用量为1 . 0~1. 5phr ,热处理温度140~160℃ 。

注:丁基橡胶配入像槽法炭黑那样表面吸附了氧的炭黑,再加入丁基橡胶热处理助剂,于170 ~180℃ 高温下混炼5~10min,能提高加工性能和硫化胶物性。此外,对于其它炭黑或无机填料的配合,添加热处理助剂也能在短时间内得到热处理效果,使未硫化橡胶的强度提高,是挤出等的操作性的以改善,并可提高硫化胶的电性能、动态性能、拉伸强度等。再者,作为热处理助剂除上述的对二亚硫基苯、对醌二肟等外也使用氧化镁,用量为1~2phr,热处理条件为170~180℃×5~10 min。热处理助剂对于氯化丁基橡胶的白炭黑配合物的效果特别好。

1.5 多元胺类(Polyamines )

1.5.1 六亚甲基二胺或1,6- 己二胺(hexamethylenediamine ;1,6-diaminohexane)

(1 )性状 有氨味的白色结晶体。熔点42℃ 。沸点100℃/ 20mm。溶于水、苯,难溶于乙醇。

(2)作用 用于硫化氟橡胶、丙烯酸酯橡胶、氯化聚乙烯。对于丙烯酸酯橡胶,与少量硫黄并用能提高耐热性。对使氯化聚乙烯,能提高拉伸强度、定伸应力,并可减小压缩永久变形。

1.5.2 三亚乙基四胺(triethylene tetramine )

(1 )性状 无色液体。比重0. 981 。凝固点-35℃ 以下。与水、丙酮、苯、乙醇自由混合。有氨味。符合FDA规定(橡胶制品)。

(2)作用 与 六亚甲基二胺相同。

1.5.3 四亚乙基五胺(tetraethylene pentamine )

(1 )性状 无色液体。比重0. 998 。凝固点-30℃ 以下。溶于水、丙酮、苯、乙醇。有氨味。

(2)作用 与 六亚甲基四胺相同。

1.5.4 六亚甲基二胺氨基甲酸酯(hexamethylenediamine carbamate )

(1 )性状 稍具氨味白色细粉末。比重1. 27 。熔点152~155℃ 。溶于水,不溶于非极性溶剂。符合FDA规定(氟橡胶制品)。

(2)作用 氟橡胶和丙烯酸酯橡胶的硫化剂。可迅速硫化,硫化物的物理性能特别是耐压缩变形性和耐老化性较好。对氯化聚乙烯也有效果。

1.5.5 N,N´- 双肉桂叉-1,6- 己二胺(N,N´-dicinnamylidene-1,6-hexanediamine)

(1 )性状 具有微臭黄褐色粗粉末。比重1. 09 。熔点82~88℃ 。

(2)作用 氟橡胶和丙烯酸酯橡胶的硫化剂。硫化物的物性优异,加工操作安全性性比 六亚甲基二胺氨基甲酸酯高。

1.5.6 4,4´-亚甲基双(环己胺)氨基甲酸酯[4,4´-methylenebis- (cyclohexylamine)carbamate]

(1 )性状 具微臭白色细粉末。比重1. 23 。熔点145~155℃ 。符合FDA规定(橡胶制品)。

(2)作用 可安全而快速地硫化氟橡胶,加工安全性较 高。

1.5.7 4,4´-亚甲基双邻氯苯胺[4,4´-methylenebis (2-chloroaniline)]

(1 )性状 有浅褐色粒状物和褐色透明液体两种。前者熔点在98℃ 以上,胺值7 .4 ~7 .6mol/g 。后者比重为1 . 224 ,粘度(30)在400CP以下,胺值为148KOHmg /g 。

(2)作用 聚氨酯弹性体的交联剂。用于交联各种胶辊、实心轮胎、地板材和接缝等的密封以及发泡聚氨酯制品。也用作环氧树脂和环氧聚氨酯树脂的固化剂。

1.6 有机过氧化物(Organic peroxides )

有机过氧化物在硫黄-促进剂硫化体系中作为难交联橡胶的交联剂得到广泛应用。用有机过氧化物可以交联多种聚合物,其特征是所得橡胶制品污染小等。

选择有机过氧化物时需要考虑其有效官能团数、分解温度、结构等,对酸性填充剂、操作油、媳妇性高的填充剂、防老剂及其助剂、防焦剂等的选择也要注意这些问题。现在正积极开发低气味和低挥发性的有机过氧化物、双过氧化物,以及适用于高温交联、低温交联、高频交联等的有机过氧化物。此外,为防止由有机过氧化物的非活性固体引起的稀释物的涂粉和自动化脊梁,也有使用粘结剂进行造粒的母炼胶。

1.6.1 叔丁基氢过氧化物(tert-butyl hydroperoxide)

(1)性状 分子量 90。理论活性氧含量 17.75%。纯度 69~ 90%。浅黄色液体。

(2)作用 用作ABS、合成橡胶的聚合催化剂。

1.6.2 1,1,3,3-四甲基丁基氢过氧化物(1,1,3,3-tetramethyl butylhydroperoxide )

(1)性状 理论活性氧含量 10.95%。纯度 90%的液体。

(2)作用 ABS和合成橡胶的聚合催化剂。不饱和聚酯树脂的固化剂。

1.6.3 对萜烷过氧化氢(p-menthane hydroperoxide)

(1 )性状 比重0. 920 。分子量172.26 。理论活性氧含量9.29% 。纯度52%的淡黄色液体。PH值4~7。可溶于几乎全部有机溶剂,不溶于水。

(2)作用 SBR、ABS树脂的聚合引发剂。不饱和聚酯树脂的固化催化剂。

1.6.4 过氧化氢异丙苯(cumene hydroperoxide)

(1 )性状 淡黄色液体。分子量152. 18 。比重1. 00 ~1. 05 。活性氧含量10.51%。PH值3~7。纯度73~80%。可溶于几乎所有的有机溶剂,不溶于水。

(2)作用 SBR、ABS树脂的聚合引发剂。不饱和聚酯树脂的固化剂等。

1.6.5 过氧化氢二异丙苯(di-isopropylbenzene hydroperoxide)

(1 )性状 淡黄色液体。分子量194. 26 。比重0. 935 ~0. 960 。理论活性氧含量8.24%。PH值4~7。纯度70%以上。可溶于几乎所有有机溶剂,不溶于水。

(2)作用 SBR、ABS树脂的聚合引发剂。

1.6.6 二叔丁基过氧化物(di- tert-butyl peroxide)

(1 )性状 淡黄色液体或糊状体。分子量146. 2 。比重0. 796 。理论活性氧含量10.94%。纯度98%。溶于乙烯、丙酮、醇类、烃,不溶于水。符合FDA规定(橡胶制品),德国食品法认可用于乙丙橡胶制品。

(2)作用 用作含乙烯基的硅橡胶的硫化剂。对于炭黑配合胶料也能充分硫化。硫化物的拉伸强度、伸长率、压缩永久变形性能好。

1.6.7 过氧化二异丙苯(dicumyl peroxide)

(1 )性状 白色片状至粉状、腻子状物。分子量270. 36 。比重1. 082 。理论活性氧含量5.92%。纯度从98%到40%。易溶于苯、甲苯、异丙苯等芳香族类烃,不溶于水。

(2)作用 除用作天然橡胶、合成橡胶特别是硅橡胶的硫化剂外,还用于聚乙烯交联等。

1.6.8 叔丁基过氧化二异丙苯(tert-butyl cumyl peroxide)

(1 )性状 分子量208. 3 。理论活性氧含量7.68%。纯度90%和50%。淡黄色液体。溶于烃、邻苯二甲酸酯,不溶于水。

(2)作用 用于天然橡胶、EPDM、硅橡胶、聚氨酯橡胶、二烯类橡胶、聚乙烯的交联。有挥发性,产生异味。德国食品法允许用于硅橡胶制品。

1.6.9 1,1-叔丁基过氧环己烷(1,1-di-tert-butylperoxy cyclohexane )

(1)性状 理论活性氧含量 12.3%。纯度 80%~ 70%的液体。

(2)作用 聚乙烯和烃类的聚合引发剂。不饱和聚酯树脂的固化剂。

1.6.10 2,5-二甲基-2 ,5-二(叔丁基过氧)己烷[2 ,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy)hexane]

(1 )性状 分子量290. 45 。理论活性氧含量11.03%。有纯度90%以上(透明液体)和38%~50%(粉末或糊状)两种。溶于醇、醚、酯、酮、石蜡、芳烃、氯化烃,不溶于水、乙二醇、丙三醇。

(2)作用 用于天然橡胶、EPDM、硅橡胶、聚氨酯橡胶、二烯类橡胶、聚乙烯的硫化和交联,可改善气化性和臭味,但交联效率不及 过氧化二异丙苯。特别适用于硅橡胶的厚制品的硫化,硫化物的拉伸强度、伸长率、压缩永久变形性能好。德国食品法认可用于硅橡胶和乙丙橡胶。

1.6.11 2,5-二甲基-2 ,5-二(叔丁基过氧)乙炔-3[2 ,5-dimethyl-2,5-di (tert-butylperoxy)hexane-3]

(1 )性状 分子量286. 42 。理论活性氧含量11.17%。有纯度90%的淡黄色透明液体(比重0. 886 ,凝固点6. 2℃ )和纯度50% ~40%的白色粉末。

(2)作用 同前项。

1.6.121,3-双(叔丁基过氧异丙基)苯-3[1 ,3-bis (tert-butylperoxy isopropyl)benzen]

(1)性状 分子量 338。理论活性氧含量 9.45%。纯度 96~ 98%的白色结晶粉末,或纯度 40%的白色粉末。

(2)作用 用于天然橡胶、合成橡胶(EPDM、硅橡胶、聚氨酯橡胶、二烯类橡胶)、聚乙烯的交联。若提高交联温度,可以 过氧化二异丙苯的2/3 以下的用量得到同等效果。焦烧安全性高,臭味也小。也可用作苯乙烯聚合引发机、自由基开裂型聚合物的改性剂、DAP的固化剂。

1.6.13 2,5-二甲基-2 ,5-二(过氧化苯甲酰)己烷[2 ,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy)hexane]

(1)性状 理论活性氧含量 8.28%。纯度 90%以上的粉末。

(2)作用 用于聚合物交联等。

1.6.14 1,1-双(叔丁基过氧)-3 ,3,5-三甲基环己烷[1 ,1-bis (tert-butyl peroxy)-3,3,5-trimethyl cyclohexane]

(1)性状 分子量 302。理论活性氧含量 10.58%。纯度 90%以上或 75%的液体和纯度 40%的粉末(由无机填充剂稀释)。溶于酮、醇、酯、烃,不溶于水、丙三醇。

(2)作用 用于EPDM、硅橡胶、聚氨酯橡胶、二烯类橡胶、EVA树脂的交联。其特长是交联温度在所有过氧化物中最低,而且臭味小。

1.6.15 正丁基-4,4-双(叔丁基过氧)戊酸酯[n- butyl-4 ,4-bis (tert-butyl peroxy)valerate]

(1)性状 分子量 334.5。理论活性氧含量 9.75%。有纯度 90%以上的透明液体,以及纯度 40%的白色粉末。溶于酮、醇、酯、烃。

(2)作用 用于交联EPDM、硅橡胶、聚氨酯橡胶、二烯类橡胶、EVA树脂的。交联温度低于 过氧化二异丙苯,臭味小。

1.6.16 过氧化苯甲酰(benzoyl peroxide)-BPO

(1 )性状 分子量242。理论活性氧含量6.61%。有纯度98%的白色结晶、纯度75%的水稀释液体、纯度40~50%的糊状品。符合FDA规定(橡胶制品)。德国食品法允许用于硅橡胶。

(2)作用 用于交联硅橡胶、氟橡胶,特别适于薄制品的硫化。能防止焦烧,但对于厚制品容易起泡生成多孔体。最适用于分散体、涂层。

1.6.17 叔丁基过氧异丁酸酯(tert-butyl peroxy isobutylatr)

(1 )性状 分子量160。理论活性氧含量9.99%。纯度75%左右的液体。

(2)作用 用作烯烃、苯乙烯聚合的催化剂等。

1.6.18 叔丁基过氧-2-乙基己酸酯(tert-butyl peroxy-2-ethylhexanoate)

(1 )性状 分子量216。理论活性氧含量7.40%。有纯度97%的液体和纯度50%的溶液。

(2)作用 硅橡胶的交联剂。

1.6.19 叔丁基过氧苯甲酸酯(tert-butyl peroxy benzoate)

(1 )性状 分子量194。理论活性氧含量8.24%。有纯度98%的淡黄色液体和纯度25%的糊状物。

(2)作用 硅橡胶的交联剂,也可用于硫化二烯类橡胶。

1.6.20 叔丁基过氧化异丙基碳酸酯(tert-butyl peroxy isopropyl carbonate)

(1)性状 分子量 176。理论活性氧含量 9.08%。有纯度 95%的淡黄色液体和纯度 75%的溶液两种。

(2)作用 用于交联EPDM、硅橡胶、聚氨酯橡胶、二烯类橡胶、EVA树脂。

1.6.21 叔丁基过氧烯丙基一碳酸酯(tert-butyl peroxy allyl mono carbonate)

(1)性状 理论活性氧含量 9.18%。纯度 70%的液体。

(2)作用 用于交联PVC和烯烃类等。

1.6.22 对甲基过氧化苯甲酰(p-methylbenzoylperoxide)

分子量270.29 。分解温度18.2℃ (半衰期1分钟) 。活化能30.4kcal/mol 。

1.7 树脂类硫化剂(Resin vulcanizers)

1.7.1 烷基苯酚甲醛树脂(alkylphenol-formadehyde resin)

主要用作丁基橡胶的树脂类硫化剂,含有7~ 10%羟甲基的树脂适宜。主要有以下品种:

①热反应性 100%酚醛树脂。黄色块状树脂。熔点75~95℃ 。丁基橡胶用树脂硫化剂。也用作丁腈橡胶粘合剂的增粘剂。

② 熔点60~66℃ 的固体。丁基橡胶用树脂硫化剂。相溶性好,焦烧性小。

③黄色块状树脂。丁基橡胶用反应型硫化树脂。需添加卤化弹性体等的催化剂。也可用于需要高耐热性的氯丁橡胶溶剂性胶粘剂。

④淡褐色粒子状树脂。 软化点75~95℃ 。丁基橡胶用反应型硫化树脂。热稳定性优异,可制的压缩变形小的硫化制品。需添加作为催化剂的卤化弹性体或卤化金属。

1.7.2 三聚氰胺-甲醛缩合物和三嗪-甲醛缩合物(melamine-formaldehyde condensate and triazine- formaldehyde condensate )主要有以下品种:①三聚氰胺 -甲醛缩合物。白色粉末。有效成分50%。PH值3。②三嗪 -甲醛缩合物。淡黄色液体。固体含量50%。PH值5~9.5。③三聚氰胺 -甲醛缩合物。透明浆液。固体含量80%。PH值9。 1.7.3 六甲氧基甲基三聚氰胺树脂(hexamethoxymetyl melamine resin)(1 )性状 因生产厂家和品牌而异,基本有以下几种:①透明浆液状,固体含量100%;②以硅酸钙为载体的白色粉末,有效成分72%;③以二氧化硅为载体的白色粉末,有效成分65%;④白色蜡状固体,固体含量100%,熔点45℃ 。(2)作用 用于硫化子午线轮胎、工业用胶带、胶管、防振橡胶时,能增强橡胶与强化纤维和钢丝等的粘合力。也可用于硫化羧基胶乳。 1.8 其它硫化剂(Other vulcanizers)1.8.1 二甲基丙烯酸乙二醇酯(ethylene glycol dimethacrylate)(1 )性状 透明液体的聚合性单体。比重1.048。粘度3.4cp。(2)作用 用作过氧化物硫化中的共交联剂和固化剂。特别用作乙丙橡胶等难以硫化聚合物的共交联剂时,刻显著缩短硫化时间,能进行充分硫化。作为助剂与使用硫黄相比,能改善定伸应力、压缩永久变形,而且硫化胶的异味也小。 1.8.2 三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(trimethylolpropane trimethacrylate)(1 )性状 透明液状聚合物单体。比重1.062。粘度35cp。(2)作用 作用与二甲基丙烯酸乙二醇酯相同,但硫化速度稍慢。 1.8.3 多官能性甲基丙烯酸酯单体(polyfunctional methacrylate monomer)(1 )性状 淡黄色透明液体。比重1.06。粘度36~40cp。溶于醇、醚、酮、酯、苯、甲苯,不溶于水。无刺激气味和不愉快气味。(2)作用 用作过氧化物硫化的共交联剂。能出色完成硫化,并能显著缩短二元乙丙橡胶等难以硫化聚合物的硫化时间,改善硫化物的强度和变形等,以及能提高硫化物的弹性、硬度、电性能。也适用于通用橡胶,特别是淡色硫化橡胶,以及广泛用作聚烯烃的共交联剂、聚氯乙烯塑性溶胶、粘和剂、增粘剂等的改性剂。 1.8.4 甲基丙烯酸和丙烯酸多元醇酯(polyhydric alcohol methacrylate and acrylate)合成橡胶过氧化物硫化的共交联剂。1.8.5 N,N´- 间亚苯基双马来酰亚胺(N,N ´-m-phenylene dimaleimide)(1 )性状 黄色至淡褐色粉末或粒状。比重1.44。熔点195℃ 以上。溶于二甲基甲酰胺(DMF ),稍溶于丙酮、己烷,不溶于四氯化碳、水。(2)作用 氯磺化聚乙烯的硫化助剂,可改善电性能。另外用作各种橡胶过氧化物硫化的共交联剂。在氯丁橡胶硫化中与促进剂MBTS并用可显著提高加工安全性。 1.8.6 苯甲酸铵(ammonium benzoate)(1 )性状 白色微晶粉末。熔点170℃ 以上。水分含量0.5%以下 。灰分含量0.3% 以下。(2)作用 丙烯酸酯橡胶用交联剂。特别适用于不含氯型丙烯酸酯橡胶,交联速度快。加工性能好,可得到强度优异、压缩变形小的硫化物。 1.8.7 含二氧化硅类填充剂单体(containing silicate fillers)(1 )性状 有两种,一种是三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷与二氧化硅类填充剂的1/2混合物,另一种是二甲基丙烯酸乙二醇与二氧化硅类填充剂的1/2混合物。白色至淡黄色粗粉末。灰分含量34% 以下。加热减量5% 以下。(2)作用 用作橡胶和聚烯烃有机过氧化物硫化的共交联剂以及加工时的增塑剂。可改善制品的永久变形,在高弹性、高硬度、电性能等中能发挥良好效果。由于粉末化因而加工性能也较好。用量2.0~10.0份。 1.8.8 三聚异氰酸三烯丙酯(triallyl isocyanurate)(1 )性状 无色液体或白色固体。比重1.155。熔点23~27℃ 。沸点144℃/3mmHg。闪点245℃ 。粘度85cp(30℃)。色相(APHA )70以下。溶于苯、乙醇、丙酮、庚烷等,对水的溶解度0.34%一下。 三聚异氰酸三烯丙酯符合FDA 规定,德国食品法认可。(2)作用 可用作聚氨酯、EPDM、EVA等的过氧化物硫化助剂。此外,也是不饱和聚酯或聚烯烃的交联助剂,聚氯乙烯的过氧化物交联助剂。也用于甲基丙烯酸树脂、DAP树脂、聚乙烯的改性,以及用于橡胶-聚酯帘线的粘合剂组成。 1.8.9 含金属单体(containing metal monomer)丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸等含有各种金属的单体。作为有机过氧化物的共交联剂,具有能够改善各种橡胶的粘合性、耐热性、耐候性、交联性等物性的作用。主要产品有以下几种:①水溶性含金属单体。有二丙烯酸镁、二丙烯酸钙、丙烯酸铝、丙烯酸锌、丙烯酸亚锡。②油溶性含金属单体。有丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸含有锌、镁、铅、亚锡盐的产品。③粉末含金属单体。有丙烯酸、甲基丙烯酸含各种金属的单体。用于橡胶的是丙烯酸锌、甲基丙烯酸锌、丙烯酸铝。 除用作有机过氧化物的共交联剂外,若与二烯类橡胶(如NR 、SBR等)的硫黄硫化体系并用还能提高拉伸物性,给予耐屈挠性,特别对高硬度橡胶制品的效果较好。另外,对提高橡胶与金属的粘合性也由效果。1.8.10 甲基丙烯酸锌(zinc methacrylate)(1 )性状 白色粉末。比重1.407。金属含量26.0~28.0%。(2)作用 用作过氧化物硫化的共交联剂和固化剂。由于 甲基丙烯酸锌能给予强韧的过氧化物硫化物,所以它特别适用于要求高硬度、高回弹性的橡胶制品的范围。1.8.11 甲基丙烯酸镁(magnesium methacrylate)(1 )性状 白色粉末。比重1.102。金属含量15.0%以下。(2)作用 用作过氧化物硫化的共交联剂和固化剂。 1.8.12 二甲基丙烯酸锌(zinc dimethacrylate)(1 )性状 白色粉末。分子量235.5。加热减量5.0%以下。(2)作用 用作有机过氧化物硫化橡胶的共交联剂,对增大抗撕裂和改善耐冲击、耐水、耐油性等有效果。 1.8.13 二甲基丙烯酸镁(magnesium dimethacrylate)(1 )性状 淡黄色粉末。分子量194.5。加热减量6.0%以下。(2)作用 基本同 二甲基丙烯酸锌。1.8.14 2,4,6- 三硫醇基均三嗪(2,4,6-trimercapto-s-triadine)(1 )性状 淡黄色粉末。100目筛全通过。无臭。比重1.65。熔点300℃ 以上。(2)作用 氯醚橡胶、氯丁橡胶、氯化聚乙烯、丙烯酸酯橡胶等的硫化剂。在氯醚橡胶中作为受酸剂与氧化镁并用可提高操作安全性,制得耐老化性、压缩永久变形、耐金属腐蚀性等优异的硫化物。 1.8.15 N,N´- 双(2-甲基-2-硝基丙基)-1,6-己二胺[N,N´-bis(2-methyl-2-nitropropyl)-1,6-hexanediamine]

(1)性状 淡黄色粉末。部分溶于丙酮、甲乙酮、四氯化碳、氯芳、甲苯、二甲苯、甲醇、乙醇。微溶于己烷,不溶于水。

(2)作用 作为异戊二烯类橡胶和炭黑的交联剂具有优异的效果。可提高硫化胶的回弹性和耐生热性等的动态物性。适用于轮胎、防振橡胶。

1.8.16 异氰尿酸(isocyanuric acid)

(1 )性状 白色粉末。600目筛全通过。无臭。松密度0.80。分解温度330℃ 。

(2)作用 丙烯酸酯橡胶的交联剂,特别是用于环氧型丙烯酸酯橡胶,交联速度达。可得到压缩变形小的硫化物。

1.8.17 阳离子系活性剂(cationic active ageng)

(1 )性状 白色粉末。熔点130℃ 以上。

(2)作用 SBR、ABS等各种橡胶的硫化剂, 作为交联剂具有卓效,可得到耐热性制品。

1.8.18 特种混合型硫化剂(special blend of vulcanizing agent and accelerator etc.)

使硫化剂、促进剂、促进助剂进行组合,由粘结剂制造的粒状混合型硫化剂、促进剂。由一下品种:

①由氧化锌和高活性镁组合的氯丁橡胶用的混合硫化剂。对橡胶熔合快,粘辊改善,模制品的模流性和脱模性也较好。

②由氧化锌和亚乙基硫脲(促进剂 NA-22)进行组合的氯丁橡胶用的混合硫化剂。

③由硫黄与氧化锌组合的通用橡胶或 NBR用的混合硫化剂。

1.8.19 高纯度工业用皂(high purity industrial soaps)

品种很多,有月桂酸钾(白色鳞片状)、椰子油脂肪酸钠(白色鳞片状)、油酸钾(黄色液体)、油酸钠(黄色鳞片状)、硬脂酸钾(白色鳞片状)、硬脂酸钠(白色鳞片状和粉末状)、混合脂肪酸钾(淡黄色鳞片状)。

上述高纯度工业用皂均用作丙烯酸酯橡胶的硫化剂。

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